第三章滴定分析法（课件）《分析化学(邢文卫)》 第一节滴定分析概述同步教学（ 化学工业出版社第三版）

Analytical Chemistry 分析化学 一. 概述 二. 滴定法的分类与滴定反应条件 三. 标准溶液 四. 标准溶液的浓度表示法 五. 活度与活度系数 六. 滴定分析中的计算 滴定分析概述 CONTENTS 几个概念： 1. 标准溶液（Standard solution） ：已知准确浓度的溶液。 2. 滴定（Titration） ：将滴定剂由滴定管逐滴加到被测溶液中的操作。 3. 化学计量点（Stoichiometric point,SP） ：滴加的滴定剂与被测组分，恰好完 全反应那一点。 4. 滴定终点（Titration end point,EP） ：在滴定过程中，指示剂正好发生颜色变 化的转变点成为“滴定终点”。 5. 滴定分析法（Titrimetry） ：使用滴定管将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准 溶液），滴加到被测物质的溶液中，直至被测组分恰好完全反应，即加入标准溶 液的物质的量与被测组分的物质的量符合反应的化学计量关系。然后根据标准溶 液的浓度和体积，计算出被测组分的含量。 被滴定溶液 滴定剂 例如： 用 HCl标准溶液测定纯碱的总碱度 2HCl + Na2CO3 = 2NaCl + H2O + CO2 指示剂： 甲基橙（MO） 颜色变化：黄色→橙色 一、反应条件 适用于滴定分析的反应必须具备： 1. 反应定量完成，这是定量计算的基础。即：反应按反应方程进行，反应完全， 无副反应。 2. 反应速度快。对于慢反应能采用适当措施提高其速度。 如： △、加催化剂。 3. 能用简便的方法确定终点。 若反应不能完全符合上述要求：可以采用间接滴定法。 二、滴定法的分类 1. 按滴定反应类型分类 a. 酸碱滴定法 b. 络合滴定法 c. 氧化还原滴定法 d. 沉淀滴定法 2. 按滴定方式分类 a. 直接滴定法 b. 返滴定法 c. 置换滴定法 d. 间接滴定法 根据化学反应类型： 1．酸碱滴定法：以质子传递反应为基础的一种滴定分析法 H+ + A－= HA 2．沉淀滴定法：以沉淀反应为基础： 如： Ag+ +X－= AgX↓ SCN－、Cl－、I－、CN- 3．络合滴定法：以络合反应为基础： M n+ + Y4－=MY4－n 4．氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础： MnO4－+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 按滴定方式分类： 直接滴定法 能满足滴定分析要求的反应 ， 可用标准溶液直接滴定待测物质。 直接滴定法是滴定分析最 常用和最基本的滴定方法 ，如： HAc + NaOH = NaAc + H2O 返滴定法 反应速率慢、有固体试样参与反应或无合适指示剂指示时 ，先加一定过量滴定剂 ， 与被 测物质反应完成后 ， 再用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂 ，根据实际消耗的滴定剂的 量来计算被测物质的量。如： CaCO3 (s)+ 2HCl（过量）=CaCl2 +H2O +CO2个 HCl （剩余）+ NaOH = NaCl + H2O Al3+ + Y4-（过量） = AlY- Y4- （剩余）+ Cu2+ = CuY2- 置换滴定法 不按一定的计量关系进行或伴有副反应发生的反应 ，可以通过它与另一种试剂反应 , 置换出一定量的能被滴定的物质 ，然后用适当的标准溶液进行滴定。 如： ? K2Cr2O7 + Na2 S2O3 → (S4O62- + SO42- )等 Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 间接滴定法 不与滴定剂直接反应的物质 ，可以通过另外的反应间接滴定。如： Ca2+—根—MnO4- Ca2+ + C2O42- = CaC2O4 CaC2O4 + 2H+ = Ca2+ + H2C2O4 5H2C2O4 +2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ +10CO2个 + 8H2O 一、 基准物质（standard substance） 基准物质（或标准物质）， 是分析化学中用于直接配制标准溶液或标定滴定分析中 操作溶液浓度的物质。 这种物质用来直接配制基本标准溶液 ，但在较多情况下， 它 常用来校准或标定某未知溶液的浓度。 应满足： 1. 试剂的纯度足够高（99.9%以上）； 2. 试剂的组成与化学式完全符合 ，若含结晶水 ，结晶水数目应