12 条件电势和氧化还原滴定（课件）- 《无机化学与化学分析（第3版）》同步教学（高教版）

条件电势和氧化还原滴定 Chapter 12 Conditional electric potential and Oxidation-reduction titration 第12 章 上页 下页 目录 返回 上页 下页 目录 返回 本章教学要求 1．了解条件电势的概念及影响因素。 2. 氧化还原滴定指示剂的类型及应用。 3．熟悉各种副反应对条件电势的影响。 4．掌握氧化还原滴定法中的高锰酸钾法、 重铬酸钾法、碘量法的条件及应用。 上页 下页 目录 返回 12.1 氧化还原反应的条件电势 Conditional electric potential of oxidation-reduction reaction 12.2 滴定曲线和指示剂 Titration curve and indicator 12.3 重要的氧化还原滴定法 Important oxidation- reduction titration 上页 下页 目录 返回 12.1 氧化还原反应的条件电势 Conditional electric potential of oxidation-reduction reaction 12.1.1 副反应对半反应电势的影响 Effect of side reaction on the electric potential of half-reaction 12.1.2 条件电势 Conditional electric potential 上页 下页 目录 返回 12.1.1 副反应对半反应电势的影响 Fe3+ + e- Fe2+ 主反应 +OH– +H3O+ Fe(OH)2+ +OH– +H3O+ Fe(OH)2+ +OH– +H3O+ •••••• +Cl– –Cl– FeCl+ FeCl2 •••••• +Cl– –Cl– +Cl– –Cl– 副反应 不利于主反应向右 利于主反应向右 您看看与“络合反应”何其相似乃尔！ 上页 下页 目录 返回 副反应系数(Side reaction coefficient) 的概念 若用c(FeIII)和c(FeII)分别表示溶液中Fe(III)物种和Fe(II)物种的总浓度，则: c(FeIII) = c(Fe3+) + c(FeOH2+) + … + c(FeCl2+) + … c(FeII) = c(Fe2+) + c(FeOH+) + … + c(FeCl+) + … 各物种总浓度与半反应中主物种浓度之比定义为主物种的副反应系数 。 上页 下页 目录 返回 12.1.2 条件电势 将副反应系数代入主反应的能斯特方程则得： 条件电势, 上页 下页 目录 返回 某些氧化还原电对的条件电势 Ce4+ + e- Ce3+     Co3+ + e- Co2+ Cr2O72- + 14 H3O+ + 6 e- 2 Cr3+ + 21 H2O   Fe3+ + e- Fe2+   [Fe(CN)6]3- + e- [Fe(CN)6]4- I3- + 2 e- 3 I- I2(aq) + 2 e- 2 I- MnO4- + 8 H3O+ + 5 e- Mn2+ + 12 H2O [SnCl6]2- + 2 e- [SnCl4]2- + 2 Cl- Pb2+ + 2 e- Pb +1.74 +1.44 +1.28 +1.84 +1.15 +1.025 +0.767 +0.71 +0.56 +0.544 6 +0.627 6 +1.45 +0.14 －0.32 1 mol·dm-3 HClO4 0.5 mol·dm-3 H2SO4 1 mol·dm-3 HCl 3 mol·dm-3 HNO3 4 mol·dm-3 H2SO4 1 mol·dm-3 HClO4 1 mol·dm-3 HClO4 0.5 mol·dm-3 HCl 0.1 mol·dm-3 HCl 0.