内容正文:
第十五章 p区元素(三)
§15.3 p区元素化合物性质
的递变规律
§15.2 稀有气体
§15.1 卤素
§15.1 卤素
15.1.6 拟卤素及拟卤化物
15.1.5 卤素的含氧化合物
15.1.4 卤化物 多卤化物 卤素互化物
15.1.3 卤化氢或氢卤酸
15.1.2 卤素单质
15.1.1 卤素概述
2
卤族元素的性质变化:
卤素 (VIIA) F Cl Br I
价电子构型 2s2 2p5 3s2 3p5 4s2 4p5 5s2 5p5
共价半径/pm
64
99
114
133
第一电离能
/kJ·mol−1
1681
1251
1140
1008
电负性
3.98
2.96
2.66
3.16
电子亲和能
/kJ·mol−1
−328 −349 −325 −295
氧化值 −1
−1, 1, 3, 5, 7
15.1.1 卤素概述
1. 卤素单质的物理性质
聚集状态
g g l s
b.p./℃
−188 −34 59 185
m.p. /℃
−220 −102 −7 114
颜色
浅黄 黄绿 红棕 紫
分子间力
小
大
F2 Cl2 Br2 I2
15.1.2 卤素单质
F2 Cl2 Br2 I2
X2 氧化性:
强
弱
X− 还原性:
弱
强
氧化还原性
氧化性最强的是 F2,还原性最强的是 I− 。
2. 卤素单质的化学性质
结论:
2.889
1.360
1.0774
0.5345
E (X2/ X−) V
激烈程度 F2 > Cl2 > Br2
歧化反应:
可见:氯水, 溴水, 碘水的主要成分是单质。
在碱存在下,促进 X2 在 H2O 中的溶解、歧化。
与 H2O 反应:
氧化反应:
X2 + 2H2O 4HX + O2
X2 + H2O HXO + HX
Cl2 > Br2 > I2
K (Cl2) = 4.2×10−4
K (Br2) = 7.2×10−9
K (I2) = 2.0×10−13
歧化
反应
产物:
常温 加热 低温
Cl2 ClO− ClO3− ClO− pH > 4
Br2 BrO3− BrO3− BrO− (0℃) pH > 6
I2 IO3− IO3− IO3− pH > 9
X2 + 2OH− X− + XO− + H2O
3X2 + 6OH− 5X− + XO3− + 3H2O
3. 卤素的存在及其单质的制备和用途
氟
存在:萤石 CaF2,冰晶石 Na3AlF6,氟磷酸钙 3Ca3(PO4)2·CaF2等。
制备:氟是很强的氧化剂,通常用电解法。
+
HF
2KHF2 2KF + H2 + F2
电解
用途:主要用来制造有机氟化物。
如:不粘锅的表面涂层特氟隆。氟化烃已用作血浆的临时代用品用于临床。
氟是生命必须的微量元素,主要存在于骨骼中,缺乏氟是产生龋齿的原因之一。含氟牙膏添加 SnF2。但长期摄入高剂量氟化物会让人们更易骨折。
Ca5(PO4)3OH(s) Ca5(PO4)3F(s)
SnF2
(2) 氯
存在:主要以钠、钾、钙、镁的无机盐存在于海水中,以氯化钠含量最高。
制备:氯的氧化性也很强。
实验室:
工业 (电解):
2NaCl + 2H2O H2 + Cl2 + 2NaOH
电解
MnO2 + 4HCl MnCl2 + Cl2 (g) + 2H2O
∆
用途:氯是重要的化工产品和原料。除用于合