内容正文:
§12.1 s区元素概述
§12.4 锂 、铍的特殊性
对角线规则
§12.3 s区元素的化合物
§12.2 s区元素的单质
第十二章 s区元素
第三篇 元素化学
1
§12.1 s区元素概述
碱金属(IA ):ns1
Li, Na, K, Rb, Cs, Fr
碱土金属(IIA ):ns2
Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra
单质都是活泼金属。
注:它们的活泼性有差异。
原子半径增大
电离能、电负性减小
金属性、还原性增强
IA IIA
Li Be
Na Mg
K Ca
Rb Sr
Cs Ba
原子半径减小
电离能、电负性增大
金属性、还原性减弱
易与 H2 直接化合成 MH、MH2 离子
型化合物;
2. 易与 H2O 反应(除 Be、Mg 外)。
3. 与 O2 形成正常氧化物、过氧化物、
超氧化物;
4. 与其他非金属作用形成相应的化合物;
如:氮化物 Li3N、硫化物 BaS 等。
单质通性:
为什么E (Li+/Li)比E (Cs+/Cs)还小?
电极反应:Mz+ (aq) + ze- M(s)
= -zFE (Mz+/M)
rGm
其逆反应: M(s) Mz+(aq) + ze-
H2O
rGm
(Mz+, aq ) = -
fGm
zFE (Mz+/M )
(Mz+, aq ) =
fGm
=rHm
rGm
-TrSm
对于碱金属,若不考虑 rSm 的差异,
可用fHm (M+,aq )代替 fGm (M+,aq )近似
估计E (M+/M)的相对大小。
(M+,g)
hHm
M+(aq) + e-
M (s)
M+(g) + e-
M (g)
I1
(M+,aq )
fHm
subHm
(M+,g )
fHm
(M+,aq ) = + I1 +
(M+,g)
subHm
hHm
fHm
Li Na K Rb Cs
159.37 107.32 89.24 80.88 76.065
526.41 502.04 425.02 409.22 318.90
-535.27 -420.48 -337.64 -312.27 -287.24
150.51 188.88 176.62 177.83 170.72
-3.040 -2.714 -2.936 -2.943 -3.027
I1
E (M+/ M)/V
注:以上物理量除E 外单位均为:kJ•mol-1
(M+,aq ) = + I1 +
(M+,g)
subHm
hHm
fHm
subHm
hHm
(M+,g)
fHm
(M+,aq)
由表中数据可以看出,虽然锂的升华焓和第一电离能都较大,但气态锂离子水合时放出的热量也特别大,可以更多地抵消前两个过程所吸收的热量,使得
所以,E (Li+/Li)比E (Cs+/Cs)还小。
fHm (Li+,aq )比 fHm (Cs+,aq ) 还小。因此,金属锂比其他碱金属更易形成水合离子。
12.2.1 单质的物理性质和化学性质
§12.2 s区元素的单质
12.2.2 s区元素的存在和单质的制备
12.2.1 单质的物理性质和化学性质
Na
Li
K
1. 物理性质
Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Rb
Cs
单质的物理性质:
有金属光泽
密度小
硬度小
熔点低
s区单质的熔、沸点变化
导电、导热性好
单质在空气中燃烧,形成相应的氧化物,
Li2O Na2O2 KO2 RbO2 CsO2
BeO MgO CaO SrO BaO2
Li2O
Na2O2
KO2
与氧、硫、氮、卤素反应,
形成相应的化合物。
2. 化学性质
镁带的燃烧
与水作用
Li
Na
K
Ca
2M + 2H2O 2MOH + H2(g)
与液氨的作用
深蓝色溶液具有较高的导电性 、强还原性。
2M(s) + 2NH3(l)
2M+ + 2NH2- + H2(g)
M(s)
M+(am) + e-(am)
液氨溶液
(1) 20%以上的