第二章定量分析中的误差及结果处理第一课时（课件）《分析化学(邢文卫)》同步教学（ 化学工业出版社第三版）

定量分析中的误差及结果处理 1 绝对误差: 测量值与真值间的差值, 用 E表示 E = x - xT 分析化学中的误差 准确度: 测定结果与真值接近的程度，用误差衡量。 误差 相对误差: 绝对误差占真值的百分比,用Er表示 Er =E/xT = x - xT /xT×100％ 1 准确度和精密度 2 真值：客观存在，但绝对真值不可测 理论真值：化合物的理论组成 约定真值：长度、质量、物质的量单位等 相对真值：标准值 3 偏差: 测量值与平均值的差值，用 d表示 d = x - x 精密度: 平行测定结果相互靠近的程度，用偏差衡量。 ∑di = 0 4 平均偏差： 各单个偏差绝对值的平均值 相对平均偏差：平均偏差与测量平均值的比值 5 标准偏差：s 相对标准偏差：RSD 6 准确度与精密度的关系 7 1.精密度好是准确度好的前提; 2.精密度好不一定准确度高 系统误差! 准确度及精密度都高－结果可靠 准确度与精密度的关系 8 系统误差:又称可测误差 方法误差: 溶解损失、终点误差－用其他方法校正 仪器误差: 刻度不准、砝码磨损－校准(绝对、相对) 操作误差: 操作不够正确 试剂误差: 不纯－空白实验 主观误差（个人误差）：颜色观察 具单向性、重复性、可校正特点 2 系统误差与随即误差 9 过失 由粗心大意引起，可以避免的 不可校正，无法避免，服从统计规律 不存在系统误差的情况下，测定次数越多其平均值越接近真值。一般平行测定4-6次 随即误差: 又称偶然误差 10 MALDI-TOF-MS（matrix assisted laser desorption ionization/time of flight MS, 基质辅助激光解析电离化/飞行时间质谱) 1.准确度 2.精密度 上堂课回顾 3. 准确度与精密度的关系 4. 系统误差与随即误差 下列情况各引起什么误差？如是系统误差，应如何消除？ a 天平零点稍有变动； b 过滤时出现透滤现象没有及时发现； c 读取滴定管读书时，最后一位估计不准； d 标准试样保存不当，失去部分结晶水； g 重量法测定SiO2时，试样中硅酸沉淀不完全； 系统误差 a. 加减法 R=mA+nB-pC  ER=mEA+nEB-pEC b. 乘除法 R=mA×nB/pC  ER/R=EA/A+EB/B-EC/C c. 指数运算 R=mAn  ER/R=nEA/A d. 对数运算 R=mlgA  ER=0.434mEA/A 3 误差的传递 14 随机误差 a. 加减法 R=mA+nB-pC  sR2=m2sA2+n2sB2+p2sC2 b. 乘除法 R=mA×nB/pC  sR2/R2=sA2/A2+sB2/B2+sC2/C2 c. 指数运算 R=mAn  sR/R=nsA/A d. 对数运算 R=mlgA  sR=0.434msA/A 15 极值误差 最大可能误差 R=A+B-C  ER=|EA|+|EB|+|EC| R＝AB/C  ER/R=|EA/A|+|EB/B|+|EC/C| 16 1 有效数字: 分析工作中实际能测得的数字，包括全部可靠数字及一位不确定数字在内 a 数字前0不计,数字后计入 : 0.03400 b 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 (1.0×103, 1.00×103, 1.000 ×103) c 自然数和常数可看成具有无限多位数(如倍数、分数关系) d 数据的第一位数大于等于8的,可多计一位有效数字，如 9.45×104, 95.2%, 8.65 e 对数与指数的有效数字位数按尾数计,如 pH=10.28, 则[H+]=5.2×10-11 f 误差只需保留1～2位 3.2 有效数字及运算规则 17 m ◇分析天平(称至0.1mg):12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.235g(3)