第七章沉淀滴定法第三课时（课件）《分析化学(邢文卫)》（ 化学工业出版社第三版）

分析化学 Analytical Chemistry 第七章沉淀滴定法 Gravimetric Analysis and Precipitation Titration 重量分析法 沉淀滴定法 重量分析法 —— 分离~称量形式~称重 以沉淀反应为基础 沉淀滴定法 利用沉淀反应进行滴定分析 银量法——产物为银盐沉淀 测定Cl、Br、I、SCN 和Ag+ 等 重量分析法 概述 用适当方法先将试样中的待测组分与其他组分分离, 然后用称量的方法测定该组分的含量。 （1）沉淀法 使待测组分生成难溶化合物沉淀，测定沉淀的质量。 例：试液中SO42含量测定。 SO42- 过量 BaCl2 BaSO4↓ 过滤 洗涤 干燥 称量 （2）气化法 BaCl2·2H2O BaCl2 称减量 H2O+吸湿剂 △ 称增量 重量分析法 Ba2+ BaSO4 BaSO4 最经典的方法 含量大于1％的常量组分 准确度较高 操作麻烦，需时较长 沉淀形式 称量形式 Ca2+ CaC2O4 nH2O ~500℃ CaCO3 >800℃ CaO 重量分析对沉淀的要求 沉淀形式 Mg2＋ MgNH4PO4·6H2O ↓ 过滤 灼烧 称量形式 Mg2P2O7 洗涤 SO42- BaSO4↓ 过滤 洗涤 灼烧 BaSO4 不一致 一致 对沉淀形式和称量形式有哪些要求? 对沉淀形式的要求： ① 溶解度小 —— 沉淀完全 ② 纯净 ③ 颗粒较大——便于过滤和洗涤 ④ 易于转化为合适的称量形式 对称量形式的要求： ① 有确定的化学组成 ② 性质稳定 ③ 摩尔质量大 同基准物质 测定结果计算 —— 换算因数 沉淀的形成及纯度 1. 沉淀的类型 晶形沉淀 颗粒直径在 0.1 ~ 1 m 内部排列较规则，结构紧密，比表面较小 无定形沉淀（胶状沉淀或非晶形沉淀） 由 <0.02 m 的胶体微粒凝聚而成 比表面比晶形沉淀大得多，疏松，排列杂乱 凝乳状沉淀 介于两者之间，直径在 0.02 ~ 0.1 m 左右 微粒（结构紧密的微小晶体）本质属晶形沉淀 疏松，比表面大，与无定形沉淀相似 2. 沉淀的形成 晶核的形成和成长 晶核形成 晶核成长 均相成核 异相成核 聚集过程 定向过程 本质与条件 相对过饱和度 Q —— 沉淀开始生成瞬间的浓度 S —— 沉淀开始生成瞬间的溶解度 临界过饱和比 胶体微粒的凝聚 扩 散 层 吸 附 层 双电层 陈化（熟化、老化） 小颗粒  大颗粒 更加完整、更加规则 比表面随之明显变小 ——加热、搅拌 3. 沉淀的沾污 沾污 ~ 误差 测定 Ba ： BaSO4 吸附 BaCl2 BaCrO4 Na2SO4 (NH4)2SO4 测定 SO42- ： BaSO4 吸附 BaCl2 BaCrO4 Na2SO4 误 差 如 何 ？ 共沉淀和后沉淀 共沉淀 后沉淀 表面吸附 吸留包夹 形成混晶或固溶体 表面吸附规律： ① 过量的构晶离子 与构晶离子结合能力最强的其他离子 ② 作为抗衡离子 浓度、电荷数 与构晶离子结合能力最强的离子 ③ 温度，表面积等 控制沉淀条件，洗涤 再沉淀，陈化，预先分离杂质，掩蔽…… 沉淀的条件 根据不同类型沉淀的特点