第七章沉淀滴定法第二课时（课件）《分析化学(邢文卫)》（ 化学工业出版社第三版）

分析化学 Analytical Chemistry 第7章 沉淀滴定法 Gravimetric Analysis and Precipitation Titration 以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： （1）生成的沉淀应具有恒定的组成，溶解度很小； （2）沉淀反应必须迅速、定量地进行. （3）有适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点。 重要方法：银量法---利用生成难溶银盐的反应 沉淀滴定法 Ag+ + X = AgX↓ （X=Cl、Br 、I 、SCN） 银量法 —— 产物为银盐沉淀 Ksp,AgI = 8.3 × 1017 Ksp,AgBr = 4.95×1013 Ksp,AgCl = 1.77×1010 几种采用不同指示剂的银量法 1. 莫尔（Mohr）法 2. 法扬司（Fajans）法 3. 伏尔哈德（Volhard）法 1. 摩尔法 指示剂：K2CrO4， 滴定剂：AgNO3 (1) 测定原理 -----分步沉淀 （溶解度小的先沉淀） 例如，测定Cl，加入K2CrO4 ， 用AgNO3滴定。 滴定： Ag+ + Clˉ = AgCl↓（白） Ksp = 1.50×10ˉ10, S ［Ag+］ = 1.25×10ˉ5 终点： 2Ag+ + CrO42ˉ = Ag2CrO4↓ （砖红色） Ksp = 9×10ˉ12, S = 2.1×10ˉ4 条件 5 ：： (2 ) 测定条件 K2CrO4的浓度 酸度 K2CrO4的浓度 当[Ag+ ]2[ CrO42ˉ ]≥Ksp， 产生Ag2CrO4↓。 [CrO42ˉ] 偏高，终点提前； [CrO42ˉ] 过低，终点推后。 理论计算 [CrO42ˉ ] = 5.8×10ˉ2 mol／L， 又K2CrO4显黄色， 浓度较高时影响终点观察 实际上 [CrO42ˉ ] =5×103 mol/L， 终点明显。一般每25 mL溶液 加1 mL5% K2CrO4。 6 ： 由反应看出：。得：。：的浓度 酸度 pH = 6.5 ~ 10.5 若pH＜6.5，则 2H+ +2CrO42ˉ = 2HCrO4ˉ = Cr2O72ˉ +H2O Ag2 CrO4 → Cr2O72ˉ + Ag+ 若pH＞10.5，则 2Ag+ + 2OHˉ = 2AgOH↓  Ag2O+H2O Ag2 CrO4 → Ag2O + CrO4²ˉ 避免Ag2CrO4↓溶解转化 干扰 7 ，可，否则无法确定终点： ： ： 干扰问题 NH4+存在时，应控制pH = 6.5~7.2 pH ＞7.2，NH4+ NH3 Ag(NH3)2+ ，使 AgCl溶解。 Ag+ PO33ˉ、AsO33ˉ、S2ˉ、 CO32ˉ、C2O42ˉ Ba2+、Pb2+ Cu2+、Co2+、Ni2+ Fe3+、Al3+、Bi3+，、Sn2+ Ag+ 沉淀 CrO42ˉ 沉淀 有色干扰 易水解 吸附 咋办？ Easy! 除去它们呗！ 8   吸附现象 Ag+ + Xˉ = AgX↓ AgX↓吸附过量的Xˉ， 故需用力振摇，避免终点提前。 Iˉ和 SCN-形成的沉淀吸附作用最大，误差大。 Clˉ < Brˉ < Iˉ 吸附作用 实验时要注意！ 故而，摩尔法只用于测定Clˉ、Brˉ。 思考：摩尔法能直接测定Ag+ 佛氏 ？ 9 2. 佛尔哈德法 指示剂 铁铵矾 NH4Fe(SO4)2，（ Fe3+） 标准溶液：NaSCN 或 KSCN 或 NH4SCN (1) 测定原理 直接滴定法测定水中Ag+ Ag+ + SCNˉ = AgSCN↓ （白） Ksp = 4.9×10ˉ13 SCNˉ + Fe3+ = Fe(SCN)2+ （血红） K1=200 滴 定 终 点 卤素 10 ： 用直接滴定Ag+ ： ： 返滴定法测定水中卤素离子及SCNˉ 标准溶液 （滴定剂） AgNO3， NH4SCN 或 NaSCN 或 KSCN 加入过量的AgNO3： Ag+ + Clˉ = AgCl↓ 滴定： SCNˉ + Ag+（余量） = AgSC