第六章氧化还原滴定法第四课时（课件）《分析化学(邢文卫)》（ 化学工业出版社第三版）

分析化学 Analytical Chemistry 第 6 章  氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titrations (1) 概述 碘量法 --- 利用I2的氧化性和Iˉ的还原性 来进行的滴定方法. I2在水中的溶解度很小( 0.00133mol／L )， 故将I2溶于KI溶液，以I3ˉ形式存在（防止挥发）。 　　　I2 + Iˉ = I３－ （一）碘滴定法（直接碘量法） 利用I2 的氧化性，进行还原性物质的测定： SO2 ，SO32ˉ，S2O32ˉ，AsO33ˉ，Sn(Ⅱ) 间碘 2 还原性物质：等。 注意：不能在碱性溶液在进行滴定，否则发生歧化反应： 3I2 + 6OHˉ  IO3ˉ + 5Iˉ + 3H2O （二） 滴定碘量法（间接碘量法） 利用Iˉ 的还原性，在一定条件下与氧化 剂作用产生定量I2，用Na2S2O3滴定. 2MnO4ˉ + 10Iˉ + 16H+ = 2Mn2++ 5I2 + 8H2O I2 + 2S2O32ˉ = 2Iˉ + S4O62ˉ 常用测定对象：MnO4- , Cu2+, CrO42- , Cr2O72- , IO3- , BrO3-, AsO43- , SbO43- , ClO4- , NO2- , H2O2 等。 间接碘量法测定Cu2+，加入的过量KI 的作用：增溶、还原、沉淀 条件 间接碘量法滴定条件: 为什么要控制溶液酸度为中性或弱酸性？ 强酸性： Na2S2O3 控制溶液酸度为中性或弱酸性． 防止I2的挥发和空气中氧氧化I- ． S↓+ SO2 + H2O 强碱性： 4I2 + S2O32- + 10OH－ 2SO42- + 8I－+ 5H2O 3I2 + 6OH－ IO3－ + 5I－ + 3H2O 措施 误差主要来源：I2挥发和I-被氧化。 4  （Ⅱ） 防止碘 I2 的 挥发的措施： 加入过量KI，形成I3ˉ； 室温下进行滴定； 使用碘量瓶； 不要剧烈振摇 防止被Iˉ 被氧化的措施： １）溶液酸度不能过高，否则I- 被空气中氧氧化为I2； ２）析出I2的过程为5min，立即用Na2S2O3滴定； ３）滴定时，速度适当加快； ４）避免阳光直射。 硫代 5 (2) Na2S2O3标准溶液 Na2S2O3·5H2O 含杂质 易风化 溶液不稳定 S、Na2SO3、Na2SO4、 Na2CO3、NaCl ∴采用间接配制法 Na2S2O3溶液不稳定的原因 细菌的作用 Na2S2O3 S↓ + Na2SO3 CO2的作用 pH＜4.6时，有CO2 S2O32ˉ + CO2 + H2O = HCO3ˉ + HSO3ˉ + S↓ 空气中的氧作用 2S2O32ˉ + O2 → 2SO42ˉ + 2S↓ 配制 6 Na2S2O3 标准溶液配制：用新煮沸冷却的去离子水或蒸馏水配制Na2S2O3溶液（除细菌、CO2、O2）；加入少量Na2CO3(0.02%)，使溶液呈碱性；加入HgI2(10mg／L)避免细菌作用；贮于棕色瓶中，避免日光促使Na2S2O3分解；放置1—2周后再标定。 Na2S2O3 标准溶液配制 称取Na2S2O3·5H2O 加新煮沸冷却的去离子水或蒸馏水 Na2S2O3 溶液 除细菌、CO2、O2 加入少量Na2CO3(0.02%)，使溶液呈碱性 加入HgI2(10 mg／L)避免细菌作用 贮于棕色瓶中 避免日光促使Na2S2O3分解 标定 放置1—2周 标定 7 Na2S2O3 标准溶液标定 基准物 K2Cr2O7 KIO3 KBrO3 Cr2O72ˉ + 6Iˉ + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O IO3ˉ + 5Iˉ + 6H+ˉ = 3I2 + 3H2O BrO3ˉ + 6Iˉ + 6H+ = 3I2 + Brˉ + 3H2O 滴 定 I2 + 2S2O32- = 2I ˉ + S4O62- 指示剂 淀粉 终点 ： 蓝色→无色 注意 淀粉应近终点加入，否则，大量I2与 淀粉结合生成蓝色物质，这一部分I2 不易与Na2S2O3反应，产生较大误差。 应用 8 (3) 应用　　 ① 直接碘量法测定维生素C（p109） ② 间接碘量法葡萄糖的含量测定 ③ 溶解氧的测定原理 — 间接碘量法 ④间接碘量法测定铜盐中铜的含量测定 　　　　　　　　　　----- (实验4.57) 过量KI 的作用? KSCN 的作用? CuI → CuSCN(溶解度更小）防止吸附I２ 增溶(I3- )、还原（完全反应）、沉淀 近终点加入？ 防止SCN-被I２氧化 葡糖 葡萄糖的含量测定 I2 + NaOH = NaIO +