第六章氧化还原滴定法第三课时（课件）《分析化学(邢文卫)》（ 化学工业出版社第三版）

分析化学 Analytical Chemistry 第 6 章  氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titrations 6-2-2 滴定的终点检测 电位检测方法 指示剂法 1. 自身指示剂 2. 特殊指示剂 3. 氧化还原指示剂 In ( Ox ) + ne In ( Red ) （1）自身指示剂 还原性物质 KMnO4滴定 终点（粉红色） 过量一点KMnO4 （2×10-6 mol / L） （2）特殊指示剂——淀粉 直接碘法 I2滴定 还原性物质 近终点，淀粉 终点 I2 – 淀 粉蓝色 间接碘法 Na2S2O3滴定 I2 近终点，淀粉 蓝色 终点 I2 – 淀粉蓝色消失 滴定 滴定 反应产生的 氧指 利用标准溶液或被滴物本身颜色变化来指示滴定终点，称为自身指示剂。 3 时。 可溶性淀粉与游离碘生成深蓝色配合物； 淀粉为碘法的专属指示剂； 当 I2 溶液的浓度为：5106 mol ·L1时即能看到蓝色。 （3） 氧化还原指示剂 (p84) In(O) + neˉ = In(R) 当 时，φIn = φIno ，理论变色点； 范围 当 时，氧化态的颜色， 当 时，还原态的颜色， 当 时，能观察到明显的颜色变化。 5 故指示剂变色的电位范围: 在实际工作中，采用条件电位 比较合适，故指示剂的电位为： 当 n=1 ，φIn ± 0.059（V） 当 n=2 ，φIn ± 0.030（V） o 由于此范围小，可用指示剂的条件电位 来估计指示剂的变色范围。 常指 o 6   常用的氧化还原指示剂 指示剂 　　　还原态色 氧化态色 亚甲基蓝 　　　0.53 无 蓝 二苯胺 　　　 0.76 无 紫 二苯胺磺酸钠　　　0.74 无 紫红 邻苯氨基苯甲酸　　0.89 无 紫红 邻二氮菲-亚铁　　 1.06 红 淡蓝 硝基邻二氮菲-铁　 1.25 紫红 淡蓝 选择 7 （4） 指示剂的选择 指示剂的条件电位尽量与化学计量点一致，或在 突跃范围内变色。 例：已知在1mol／L HCl介质中，用K2Cr2O7滴定Fe2+，化学计量点时，φsp=1.1V选择下列指示剂中的哪一种最合适？ 二苯胺（φo’In = 0.76V）； B. 二甲基邻二氮菲-Fe3+（φo’In = 0.97V）； 次甲基蓝（φo’In = 0.53V）； D. 中性红（φo’In = 0.24V） 谁最接近？ 8 ：常见的氧化还原指示剂的条件电极电位见P84表2.11 指示剂变色点的  值 ~ 化学计量点的  值 1 mol/L H2SO4体系中，Ce(Ⅳ)滴定Fe(Ⅱ) 已知 n1= n2 = 1， 0.86 — 1.06 — 1.26 邻苯氨基苯甲酸 0.89V 邻二氮菲 - 亚铁 1.06V 二苯胺磺酸钠 0.84V 如何选择？ 6-2-3 氧化还原滴定误差 =ep-sp ’=’Ox- ’Red 在1mol/LHCl介质中,以0.10mol/LFe3+滴定0.05mol/LSn2+,若以亚甲基蓝为指示剂,计算滴定误差. 例 已知 ’Sn4+/Sn2+=0.14V ’In=0.53V =ep ’Fe3+/Fe2+=0.68V ’=’Ox- ’Red =0.68-0.14=0.54V 解： sp=(0.68+2x0.14)/ (1+2) =0.32V =ep-sp =0.53-0.32=0.21V =0.4% 6