第五章配位滴定法第四课时（课件）《分析化学(邢文卫)》（ 化学工业出版社第三版）

分析化学 Analytical Chemistry 第 5 章  配位滴定法 Complexometric Titrations 配位滴定的选择性 有N共存时(不考虑M) ， 单一M存在时, pM± 0.2 TE≤± 0.1% lg cK  ≥ 6.0 TE≤± 0.3% lg cK  ≥ 5.0 TE≤± 1% lg cK  ≥ 4.0 Y(H)>> Y(N)，则N不影响K  Y(H)<< Y(N)，则 Y  Y(N) ≥ 6.0或5.0  lg cK ≥ 6.0或5.0 满足这一条件，就有了进行选择滴定的可能性 提高滴定选择性的方法 1. 控制酸度  lg cK ≥ 5.0 ，选择 控制酸度在 N 共存下选择滴定 M （ lg cK ≥ 6.0 或 5.0 ） 甚至在不同酸度分步滴定 M 和 N （ M、N 分别 lg cK ≥ 6.0 或 5.0 ） 合适的酸度条件 合适的指示剂 (1) 只与 M 作用，不与 N 作用 (2) 利用指示剂的酸效应 不满足  lg cK ≥ 5.0 ，就须改变其它条件， 使[N] ，直至不再干扰 准确滴定单一金属离子的判别式： lgcMsp KMY≥6　 αY(H)  pH？　 若有M、N同时存在时： M + Y  MY KMY NY K’NY ？ 两个问题 控制溶液酸度的选择滴定 1）要求KMY 与KNY相差要多大，才能在 N 存在下准确滴定 M（条件）？ 判别 “回忆混合酸碱（分步）分析……” 2）滴定控制的酸度范围多少？ 4 （TE=0.1%,pM=0.2,滴定终点不确定性）可能有下例反应： 须解决的是： TE%=0.3%，△pM=0.2， lgcMKMY － lg cNKNY ≥5 由于滴定时，在同一酸度下，故 要准确滴定 M ，而N 不干扰，必需满足的条件： TE=0.1%， lgcMK’MY≥6 lgcMKMY－lgcNKNY ≥6 TE=0.3%， lgcMKMY ≥5 lgcMKMY－lgcNKNY≥5 lg cMKMY － lg cNKNY ≥5 思考：如何分步准确滴定 M ，N离子？ 举例 “食品安全” 5 例：Pb2+、Bi3+共存溶液，浓度均为102 mol/L， 　（1）能否控制酸度进行分别滴定？ 　（2）如能够，又怎样控制酸度？ 解 ：（1）判断能否进行分别滴定 查表 ：lgKBiY = 27.94 , lgKPbY = 18.04 判别式： 　　　　　　 lgcBiKBiY – lgcPbKPbY 　　　= (27.94－2)－(18.04－2) = 9.9≥5 ∴可以用控制酸度法准确滴定Bi3+，Pb2+不干扰。 那么，如何控制酸度分别准确滴定Bi3+、Pb2+？ ？ ？ 6 （2）滴定Bi3+的酸度 CBi3+=10ˉ2 mol/L， 查酸效应曲线， 得最小pH约为0.7。 而Bi3+在pH=2， 开始水解， 故滴定的pH 0.7—2。 通常pH=1时进行滴定。 （3）滴定Pb2+的酸度 CPb2+=10ˉ2 mol/L， 查酸效应曲线， 得最小pH约为3.4， 而Pb2+在pH=7.5即 开始水解， 故滴定的pH 3.4—7.5 通常测Pb2+ pH=5 故而，以XO为指示剂，先在pH=1时测定Bi3+ ，再在pH=5测定Pb2+ ，即对Bi3+ 、Pb2+进行分别测定。（能反过来测定吗？） 　掩蔽 7 控制酸度进行分别滴定的判别步骤： （1）比较混合物中各离子与EDTA形成配合物的稳定常数大小，得出首先被滴定的应是KMY最大的离子； （2）判断KMY最大的金属离子和与其相邻的另一金属离子之间有无干扰； （3）若无干扰，则可通过计算确定KMY最大的金属离子测定的pH范围，选择指示剂，按照与单组分测定相同的方式进行测定，其他离子依此类推； （4）若有干扰，