第五章配位滴定法第二课时（课件）《分析化学(邢文卫)》（ 化学工业出版社第三版）

分析化学 Analytical Chemistry 第 5 章  配位滴定法 Complexometric Titrations 配位滴定的基本原理 配位滴定曲线及终点误差 1. 滴定曲线 2. 影响因素 3. 终点误差 4. 酸效应曲线和金属离子滴定的最高酸度 当溶液中金属离子浓度较小时，通常用金属离子浓度的负对数 pM (lg[M] ) 来表示。 以被测金属离子浓度的pM对应滴定剂加入体积作图，得配位滴定曲线。 计算方法与酸碱滴定曲线的计算方法相似，计算时需要用条件稳定常数。 1. 滴定曲线 ----滴定过程中金属离子浓度的变化规律 例：以0.0100 mol/L EDTA 滴定20.00 mL 0.01000mol/L Ca2+ 溶液（在NH3 - NH4+ 缓冲溶液，pH=10）。 lgKCaY = 10.69， pH = 10，lgαY(H) = 0.45 lgKCaY = 10.69  0.45 = 10.42 KCaY = 1.7  1010 只有 酸效应 4   [Ca2+] = 0.01000 mol／L pCa = lg 0.010 = 2 （2）滴定开始至化学计量点前 加入19.98 mL EDTA， 20.00 Ca2+余0.02 mL pCa = 5.30 （1）滴定前 （3）化学计量点 Ca2+ + Y4ˉ = CaY 离解平衡：CaY = Ca2+ + Y4ˉ [Ca2+]= [Y] pCasp= 6.30 或 6 （4）化学计量点后 加入20.02 mL EDTA，过量0.02 mL pCa = 7.23 突跃：pCa = 6.30～7.23 突因 2. 影响突跃的因素 （1）pH pH值越高，突跃越大，反之则小。 pH决定突跃范围的上限。 （2）金属离子的浓度 浓度大，突跃大，反之则小， 金属离子的浓度决定突跃下限， （3）KMY KMY 越大，突跃越大。 KMY 决定突跃上限。 8 pH值越高， 突跃越大， 反之则小； pH决定突跃范围的上限。 金属离子的浓度 决定突跃的下限。 浓度大，突跃大，反之则小； 10 条件稳定常数对滴定突跃的影响 KMY 越大，突跃越大；KMY决定突跃上限。 影响滴定突跃的因素 被滴定金属离子的浓度 cM 滴定产物 MY 的稳定性 —— K  cM —— Ep 及 Ep 前的部分 K  一定时， cM  则 Ep 前部分下降，突跃变大 K  —— Ep 及 Ep 后的部分 cM一定时， K   则 Ep 后部分上抬，突跃变大 影响滴定突跃的因素 cMK MY 越大 反应就进行得越完全 滴定突跃也就越大 lg cMK MY ≥ 6.0 TE ± 0.1% pM ± 0.2 lg cMK MY 小于 6 时 滴定突跃将小于0.3个pM单位 EDTA M时， Ep前 a = [M]ep- [Y]ep Ep后 a = [Y]ep- [M]ep 3. 终点误差 Ep 时 [M]Ep= [Y]Ep ep 时 [M]ep= [Y]ep M EDTA时， （回滴） Ringbom 公式 根据 Ringbom 公式 终点误差图 (半对数坐标) 利用Ringbom 公式或终点误差图 1. 计算特定 cK  体系在某一pM 时的TE% 2. 计算特定 cK  体系有多大pM方可满足误差要求(TE%) 3. 根据误差要求和设定pM，计算 cK  应有多大