第四章酸碱滴定法第四课时（课件）《分析化学(邢文卫)》（ 化学工业出版社第三版）

分析化学 Analytical Chemistry 第 4 章 酸碱滴定法 Acid-Base Titrations (1) 双指示剂法测定混合碱中NaOH－Na2CO3 或NaHCO3－Na2CO3的含量 pH=8.3 pH=3.9 酸碱滴定法应用示例 2 v总 3 (2) 铵盐中氨含量的测定 （A）蒸馏法 铵盐试液 蒸馏瓶 过量 浓NaOH溶液 蒸馏 过量的H3BO3 吸收蒸发出NH3 HCl 标准 溶液 滴定 NH3 + H3BO3 = NH4+ + H2BO3－ H2BO3－ + H+ = H3BO3 pHep = 5 甲基红 （B）甲醛法 6HCHO + 4NH4+ = (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O 六次甲基四铵(pKa=5.15) NaOH标准溶液 间接滴定法 置换滴定法 4 利用滴定反应生成的4个可与碱作用的H+。六次甲基四胺(CH2)6N4是一种极弱的有机碱，应选用酚酞作指示剂。 (3) 硼酸的测定 H3BO3的pKa = 9.24 ，cKa ＜ 108 不能用标准碱溶液直接滴定 但能与多元醇作用 乙二醇 丙三醇 甘露醇 酸性较强的配位酸酸（Ka ≈10-5 ） NaOH标准溶液滴定 pHsp≈9 酚酞或百里酚酞 间接滴定法 5 , ，（如、等反应，： 可用，化学计量点的左右，因而等指示剂指示终点。 (4) 酸酐的测定 (RCO)2O + H2O = 2RCOOH 直接 滴定法 NaOH 滴定 酚酞 返滴定法 (RCO)2O 过量的NaOH标准溶液 加热回流 2RCOONa NaOH（余量） 标准酸溶液滴定 酚酞或百里酚酞 6 (5) 醇的测定 (CH3CO)2O + ROH = CH3COOR + CH3COOH (CH3CO)2O + H2O = 2CH3COOH （余量） 醇 酸酐 （过量） CH3COOR CH3COOH NaOH标准 溶液滴定 另取一份相同量 的乙酸酐 水 CH3COOH NaOH标准 溶液滴定 从两份滴定结果之差即可求得醇的含量 7 (6) 醛和酮的测定 盐酸羟胺法（肟化法） 标准碱溶液滴定 标准碱溶液滴定 溶液中存在着过量的盐酸羟胺，呈酸性， 因此采用溴酚蓝（pH 3.0 ~ 4.4）指示终点。 置换滴定法 8 。盐酸羟胺与醛、酮反应生成肟和游离酸：生成的游离酸可用。由于 亚硫酸钠法 加成化合物 游离碱 标准酸滴定 百里酚酞为指示剂（pH 9.4 ~ 10.6） 操作简单 准确度高 方法特点 常用这种方法测定甲醛 置换滴定法 9 。 生成的NaOH可用，采用。 这种 (7) 酯类的测定 CH3COOC2H5 + NaOH = CH3COONa + C2H5OH （过量） NaOH（余量）+ HCl = NaCl + H2O 酚酞或百里酚蓝指示终点 白酒中总酯的测定，酒中的香味在很大程度上与酯类的组成及含量有关，白酒中酯类的成分相当复杂，其中乙酸乙酯、己酸乙酯等居多，常用化学法测定总酯。 返滴定法 10   多数酯类有过量的碱共热1 ~ 2 小时后，可完成皂化反应转化成有机酸的共轭碱和醇，如： 多余的碱用标准酸溶液滴定，用。 例如：白酒中总酯的测定。吸取50 mL酒样，置于可安装回流冷凝器的三角瓶中，加入2滴酚酞指示剂，用0.1064 mol/L NaOH标准溶液滴定至微红色，再准确加入30.00 mL同浓度的NaOH标准溶液，装上回流冷凝管，于沸水中皂化半小时，取下冷却，立即用0.1082 mol/L HCl标准溶液滴定至红色刚好消失，消耗体积10.15 mL，计算总酯含量（以乙酸乙酯计算）。 11 (8) 环氧化物的测定 环氧化物能与过量的HCl溶液反应 过量 余量的HCl 用标准碱溶液滴定 以酚酞为指示剂。 返滴定法 12 ： 酸碱滴定法结果计算示例 例1：纯 CaCO3 0.5000 g，溶于50.00 mL HCl溶液中，用 NaOH 溶液回滴，计消耗 6.20 mL。1 mL NaOH 溶液相当于1.010 mL HCl 溶液。求两种溶液的浓度。 解： 6.20 mL×1.010 = 6.26 mL 与CaCO3反应的 HCl溶液的体积实际为： 50.00 mL－ 6.26 mL = 43.74 mL nHCl ＝ 2nCaCO3 cHCl = 0.2284 mol·L-1 cNaOH = 0.2307 mol·L-1 例2