第四章酸碱滴定法第二课时（课件）《分析化学(邢文卫)》（ 化学工业出版社第三版）

分析化学 Analytical Chemistry 第 4 章 酸碱滴定法 Acid-Base Titrations 指示剂的变色点 变色范围 pH = pKHIn  1 HIn H+ + In- 酸色 碱色 酸碱滴定曲线及滴定终点的检测 滴定终点的检测 指示剂法和电位法 酸碱指示剂：结构~颜色 酸碱滴定法中的指示剂 (indicator) 酸碱指示剂特点： (a) 是一类有机弱酸, 在溶液pH值变化时, 可发生质子转移。 (b) 共轭酸碱对有显著不同的颜色，常称 为酸式色，碱式色。 （重点内容） 试纸 3 1. 酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱，其酸式型体及其共轭碱式型体具有不同的颜色。当溶液的pH值变化时，指示剂失去质子由酸式型体转变为碱式型体，或接受质子由碱式型体转变为酸式型体。由于这种结构上的变化，而引起颜色变化。 4 甲基橙指示剂 偶氮结构 碱式色 醌式结构 酸式色 红 黄 5 酚酞指示剂 内酯结构 羧酸结构 醌式盐结构 羧酸盐式离子 （酸式色） （碱式色） 中性或酸性溶液中 碱性溶液中 浓碱溶液中 无色 红色 无色  3.4.2 6 2. 指示剂的变色范围 设一弱酸型指示剂（HIn） HIn ＋ H2O = H3O+ ＋ In （酸式色） （碱式色） 离解常数为： （重点内容） 变色与pH值的关系问题 溶液的pH与 [HIn]/[In]有关 7 指示剂的变色范围可用指示剂在溶液中的离解平衡来解释。现以为例进行说明。 （a） 人眼看到In色，pH ≥ pKHIn＋1 人眼看到 HIn 色，pH ≤ pKHIn－1 （b ） （c ） pH = pKHIn（理论变色点） （d ） 人眼看到混合色 pH = pKHIn±1 理论上指示剂的变色范围 讨 论 8 实际的指示剂变色范围 酚 酞 （pKHIn= 9.1） pH = 8.0～9.8 甲基红 （pKHIn= 5.2） pH = 4.4～6.2 甲基橙 （pKHIn = 3.4） pH = 3.1～4.4 （为什么不是 2.4 ～ 4.4？）  用量不能过多，否则： 多消耗酸碱标准溶液。 终点不明显，不敏锐； 3. 指示剂的用量 （影响变色范围因素之一） 影响准确度。 指示剂的变色范围越宽越好吗? (colour change interval) 9 。   表 几种常用酸碱指示剂的变色范围 酚 酞 甲基红 滴定分析中，有时需要将pH值控制在一很窄范围内，以便达到所要求的准确度。这时单一指示剂满足不了要求，可采用混合指示剂。 4. 混合指示剂 优点 变色范围窄 变色敏锐 混合指示剂的类型 由两种指示剂混合而成 一种指示剂与一种惰性 染料混合而成 （药物分析中应用） 13 混合指示剂的组成 变 色 点 酸色 碱色 pH 颜色 1份0.1%甲基黄 乙醇溶液1份 0.1%亚甲基蓝 乙醇溶液 3.25 pH 3.4 绿色 蓝紫 绿 pH 3.2 蓝紫色 1份0.1%甲酚红 钠盐水溶液 1份0.1%百里酚 蓝钠盐水溶液 8.3 pH 8.2 玫瑰红 黄 紫 pH 8.4 清晰的紫色 14 Acid/Base Indicators 人眼分辨变色突跃≥ 0.2-0.5 pH Household Acids and Bases Soap = basic Lemon = acidic Coke = acidic Vinegar = acidic Ammonia = basic Antacids = basic Vitamin C = acidic Sugar Soap = basic Bicarb soda = basic Tomatoes = acidic Zixo = basic HYDRANGEAS Acidic Soil – produces blue hydrangeas Basic Soil – produces pink hydrangeas pH meter Indicator Paper （一）一元酸碱滴定(Mono