内容正文:
第六章 沉淀反应
§ 6.3 两种沉淀之间的平衡
§ 6.2 沉淀的生成和溶解
§ 6.1 溶解度和溶度积
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§ 6.1 溶解度和溶度积
6.1.3 溶度积和溶解度间的关系
6.1.2 溶度积
6.1.1 溶解度
在一定温度下,达到溶解平衡时,一定量的溶剂中含有溶质的质量,叫做溶解度,通常以符号 s 表示。
6.1.1 溶解度
对水溶液来说,通常以饱和溶液中每 100g 水所含溶质质量来表示,即以:g /100g水表示。
也可用溶液的浓度来表示。
在一定温度下,将难溶电解质晶体放入水中时,就发生溶解和沉淀两个过程。
6.1.2 溶度积
在一定条件下,当溶解和沉淀速率相等时,便建立了一种动态的多相离子平衡,可表示如下:
一般沉淀反应:
AnBm (s) nAm+ (aq) + mBn− (aq)
溶解
沉淀
BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42−(aq)
(BaSO4) = [c(Ba2+)/c ][c(SO42−)/c ]
Ksp
可简写为:
(BaSO4) = {c(Ba2+)}{c(SO42−)}
Ksp
— 溶度积常数,简称溶度积。
Ksp
(AnBm) = {c(Am+)}n{c(Bn−)}m
Ksp
6.1.3 溶度积和溶解度间的关系
平衡浓度/(molL−1 ) ns ms
溶度积和溶解度的相互换算
AnBm (s) nAm+ (aq) + mBn− (aq)
= (ns)n (ms)m
Ksp
AB 型 s = Ksp
例6-1 25℃下,AgCl 的溶解度为1.92×10−3 g·L−1,求同温度下 AgCl 的溶度积。
平衡浓度/(molL−1) s s
解:已知 Mr (AgCl) = 143.3
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl− (aq)
(AgCl) = {c(Ag+)}{c(Cl−)}= s2 = 1.80×10−10
Ksp
s = molL−1 = 1.34×10−5 molL−1
1.92×10−3
143.3
s = 6.5×10−5×331.7 g·L−1 = 2.2×10−2 g·L−1
例6-2 已知25℃时Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10−12 ,求同温下 s(Ag2CrO4)/g·L−1。
解:
Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42−(aq)
平衡浓度/(molL−1) 2x x
1.1×10−12 = 4x3 , x = 6.5×10−5
Mr (Ag2CrO4) = 331.7
(Ag2CrO4) = {c(Ag+)}2{c(CrO42−)}
Ksp
思考题:求 Ca3(PO4)2 的 s 与 间的关系
Ksp
s =
Ksp
108
5
不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。
(AgCl) > (Ag2CrO4)
Ksp
Ksp
s (AgCl) < s (Ag2CrO4)
*相同类型的难溶电解质,其Ksp大的 s 也大。
分子式 溶度积 溶解度/(molL−1)
AgCl 1.8×10−10 1.3×10−5
AgBr 5.0×10−13 7.1×10−7
AgI 8.3×10−17 9.1×10−10
Ag2CrO4 1.1×10−12 6.5×10−5
§ 6.2 沉淀的生成和溶解
6.2.4 配合物的生成对溶解度的影响
——沉淀的配位溶解
6.2.3 pH 对沉淀溶解平衡的影响
6.2.2 同离子效应与盐效应
6.2.1 溶度积规则
沉淀溶解平衡的反应商判据,即溶度积规则:
6.2.1 溶度积规则
AnBm (s) nAm+ (aq) + mBn− (aq)
J = {c(Am+)}n{c(Bn−)}m
☆ J > Ksp 平衡向左移动,沉淀析出;
☆ J = Ksp 处于平衡状态,饱和溶液;
☆ J < Ksp 平衡向右移动,无沉淀析出;
若原来有沉淀存在,则沉淀溶解。
② 加 BaCl2 或 Na2CO3
① 加酸
例:
BaCO3(s) Ba2+(