精品解析：河北省石家庄市2022届高三毕业班教学质量检测二(一模)(结构与性质)

1. 二甲基亚砜( )是一种重要的非质子极性溶剂。铬和锰等过渡金属卤化物在二甲基亚砜中有一定溶解度，故可以应用在有机电化学中。回答下列问题： （1）铬和锰基态原子核外未成对电子数之比为_______。 （2）已知：二甲基亚砜能够与水和丙酮()分别以任意比互溶。 ①二甲基亚砜分子中硫原子的杂化类型为 _______。 ②丙酮分子中各原子电负性由大到小的顺序为_______。 ③沸点：二甲基亚砜 _______丙酮(填“>”或“<”)，原因为 _______。 ④二甲基亚砜能够与水以任意比互溶的原因为 _______。 （3）铬可以形成桥连柄状的二茂铬配合物，该配合物中心原子Cr的价层电子数为 _______。[已知：配合物二茂铁()中Fe的价层电子数为18] （4）CrCl3·6H2O的结构有三种，且铬的配位数均为6，等物质的量的三种物质电离出的氯离子数目之比为3：2：1，对应的颜色分别为紫色、浅绿色和蓝绿色。其中浅绿色的结构中配离子的化学式为_______。 （5）已知硫化锰(MnS)晶胞如图所示，该晶胞参数α= 120°，β= γ= 90°。 ①该晶体中锰原子的配位数为_______ ； ②已知锰和硫的原子半径分别r1 nm和r2 nm，该晶体中原子的空间利用率为_______(列出计算式即可)。 2. 国内外学者近年来对金属-有机框架(MOFs)作为催化剂光解制氢和还原CO2等方面的研究取得了丰硕的成果。其中Masaya 等人利用Ti- MOF-NH2、H2PtCl6、 DMF 等原料制备了催化剂Pt/Ti- MOF-NH2。回答下列问题： （1）Pt的电子排布式为[Xe]4f145d96s1，则Pt在元素周期表中的位置是___________，处于_____区，未成对电子数是________。 （2）PtCl的价层电子对互斥模型如图所示，已知该离子是平面形结构，则该离子中的键角是___________， 中心原子采用的杂化类型可能是___________(填 “dsp2”“sp3”“sp2”或“sp3d2”)。 （3）DMF的结构是 ，σ键与π键的数目比是___________，其中N原子的杂化方式是___________。 （4）已知pKa=—lgKa，CCl3CH2OH pKa小于CBr3CH2OH，从分子组成与性质之间的关系解释原因______。 （5）一定条件下， CO2分子可形成干冰晶体，干冰晶胞模型如图所示。在干冰中，与一个CO2分子紧邻的分子共有___________个。若阿伏加德罗常数为NA， 干冰的密度为ρg·cm-3， 则晶胞体对角线长度是___________cm。 3. 硒()是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。 （1）基态硒原子核外电子排布式为_______； （2）的沸点低于，其原因是_______。 （3）“依布硒”是一种有机硒化物，具有良好的抗炎活性，其结构简式如下图所示。“依布硒”中碳原子的杂化类型为_______，元素的第一电离能由大到小的顺序为_______。 （4）硒的某种氧化物为链状聚合结构(如下图所示)，该氧化物的化学式为_______。的立体构型为_______。 （5）的晶体结构如图所示，其晶胞参数为，阿伏加德罗常数值为。则的晶胞密度为_______(列出计算式)。 4. NH3与甲醛CH2O反应可以制备乌洛托品(六亚甲基四胺，分子结构为)，乌洛托品可用于有机合成、消毒、杀虫、军事燃料等用途。回答下列有关问题： （1）基态氮原子的价电子轨道表达式为___________，第三电离能I3(C)___________I3(N)(填“>”或“<)。 （2）NH3的空间构型为___________，CH2O中C采取的杂化类型为___________。CH2O中碳氢键与NH3中氮氢键相比，键长较长的是___________。 （3）乌洛托品为___________(填“极性”或“非极性”)分子，分子中的所有N原子呈正四面体分布，所有C原子呈___________几何体分布，该分子可与H+形成配位键，电子对给予体为___________原子。 （4）在乌洛托品晶体中，分子采取体心立方堆积，其分子配位数为___________。乌洛托品比金刚烷(C10H16)水溶性更高，理由是___________。 （5）金刚烷晶体采取分子密堆积、晶胞结构如图所示，若晶胞体积为Vnm3，阿伏加德罗常数为L×1023mol-1，则晶体密度为___________g/cm3。 5. 硼与氮、氢能形成多种具有优良性能的化合物，受到人们的广泛关注。 Ⅰ.氨硼烷()具有良好的储氢能力。 （1）分子中，与N原子相连的H呈正电性()，与B原子相连的H呈负电性()，三种元