内容正文:
1. 一种高硫锰矿的主要成分为,主要杂质为,还含有少量等,其中含量较大。研究人员设计了如下流程,制得了金属锰。
已知:①金属离子的与溶液的关系如下图所示。
②金属硫化物的溶度积常数如下表。
金属硫化物
回答下列问题。
(1)碱性溶液中,在催化剂存在下通空气氧化脱硫,硫化物中的硫元素被氧化为单质。写出硫化亚铁发生反应的化学方程式___________。
(2)根据矿物组成,脱硫时能被部分溶解的物质是___________。
(3)若未经脱硫直接酸浸,会产生污染物是___________。
(4)酸浸时主要含锰组分发生反应的化学方程式为___________;酸浸时,加入的作用是___________(用离子方程式表示)。
(5)调溶液到5左右,滤渣2的主要成分是___________;加入适量的除去的主要离子是___________。
(6)除杂后的溶液通过电解制得金属锰,惰性阳极发生的电极反应为___________。
(7)锰的化合物是一种锂电池材料,其晶胞中的氧原子以面心立方堆积(如图),若该晶胞参数为,则晶体密度为___________。
2. 五氧化二钒(V2O5)广泛用作合金添加剂及有机化工催化剂。从废钒催化剂(含有V2O5、VOSO4及少量Fe2O3、Al2O3等杂质)回收V2O5的部分工艺流程如下:
已知:
a.常温下,部分含钒物质在水中的溶解性见下表:
物质
V2O5
VOSO4
(VO2)2SO4
NH4VO3
溶解性
难溶
可溶
易溶
难溶
b.+5价钒在溶液中的主要存在形式与溶液pH的关系见下表;
pH
<6
6~8
8~10
10~12
主要离子
(1)“酸浸、氧化”时VO2+发生反应的离子方程式为_______。
(2)“中和”时调节pH为7的目的,一是沉淀部分杂质离子;二是_______。
(3)①“沉钒”前需将溶液先进行“离子交换”和“洗脱”,再加入NH4Cl生成NH4VO3;“离子交换”和“洗脱”两步操作可简单表示为:(ROH为强碱性阴离子交换树脂)。为了提高洗脱效率,淋洗液应该呈_______(填“酸性”或“碱性”),理由是_______。
②用沉钒率(NH4VO3沉淀中V的质量和废钒催化剂中V的质量之比)表示该工艺钒的回收率。题14-1图中是沉钒率随温度变化的关系曲线,沉钒时,温度超过80℃以后,沉钒率下降的可能原因是_______。
(4)在Ar气氛中加热“煅烧”NH4VO3,测得加热升温过程中固体质量变化如图所示,加热分解NH4VO3制备V2O5需要控制的温度为_______(写出计算推理过程)。
(5)新型催化材料磷化钒(VP)的晶胞结构如图所示,V作简单六方棱柱体排列,P交替地填入一半的V的正三棱柱中心空隙。与V原子距离相等且最近的P原子有_______个。
3. V2O5是重要的钒的化合物,在催化剂、储能等领域有重要的应用。石煤灰中含有一定量的钒(Ⅲ)(以V2O3计),还含有Fe、Si、P等元素的化合物杂质。一种以含钒石煤灰为原料制备高纯V2O5的工艺流程如下:
已知:含钒固体中主要含(NH4)2V6O16,还有含Fe3+、PO的化合物以及。常温下,Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10−38。
(1)破碎球磨的目的是_______。
(2)请写出中钒元素的化合价_______。
(3)氧化酸浸后,钒元素以形式存在,请写出氧化酸浸中核心反应的离子方程式_____。
(4)碱浸的目的是从含钒固体中浸取出钒元素,同时除铁。常温下,该过程中为完全除去铁元素,溶液pH需保持_______以上。
(5)加入2mol/L的MgCl2,溶液除硅、磷时,MgCl2用量与除硅率、除磷率和钒损失率如下图所示:
测MgCl2溶液的用量的最佳值是_______ml,滤渣2的主要成分是_______。
(6)钒的某种氧化物立方晶胞如下图所示,已知该晶胞边长为apm,则该氧化物晶体的密度为_______g·cm-3(用NA表示阿伏加德罗常数的值,列出计算式即可)。
4. 锶的化合物应用广泛,SrSO4可用于陶瓷工业,SrF2可作防蛀牙膏的添加剂。
(1)以天青石精矿(主要含SrSO4)为原料制备高纯硫酸锶的部分工艺流程如下:
①“转化”中用碳酸氢铵和过量氨水的混合溶液浸取天青石精矿,可制得SrCO3沉淀。写出该过程的离子方程式:_____
②“转化”中维持反应温度70℃且控制氨水过量,氨水过量主要原因是_____
③该工艺流程中,可循环利用物质是_______ (填化学式) 。
(2)工业上还可用碳还原法制备高纯硫酸锶。将天青石精矿和煤粉按照一定质量比在回转窑中煅烧,生成SrS,再处理得高纯SrSO4。
①煅烧温