内容正文:
1. 异丁烯是一种重要的化工原料,主要用于制备甲基叔丁基醚、丁基橡胶、甲基丙烯腈等。将异丁烷脱氢制备异丁烯,可提高异丁烷的附加值,具有良好的经济与社会效益。回答下列问题。
(1)利用下列键能数据,计算下列异丁烷直接脱氢生成异丁烯反应:
_______。
化学键
键能/
347.7
615
413.4
436
462.8
497.3
(2)在压强下,异丁烷的平衡转化率随温度的变化结果如下图所示。
该反应的平衡常数随温度升高而_______(填“增大”“减小”或“不变”)。计算时的平衡常数,_______(结果保留一位小数)。
(3)在温度、压强下,初始反应气体组成(异丁烷)或(异丁烷)与平衡时异丁烷摩尔分数x的关系如下图所示。
其中(异丁烷)为曲线_______,判断依据是_______。
(4)有人提出加入适量空气,采用异丁烷氧化脱氢的方法制备异丁烯,写出该反应的热化学方程式_______。并比较异丁烷直接脱氢制备异丁烯,从产率角度分析该方法的优缺点_______。
2. CO2-CH4催化重整是减缓温室效应、实现碳中和的重要方式,其主反应为CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g) △H,反应体系还涉及以下副反应:
i.CH4(g)C(s)+2H2(g) △H1=+75.0kJ•mol-1;
ii.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H2=+41.0kJ•mol-1;
iii.CO(g)+H2(g)C(s)+H2O(g) △H3=-131.0kJ•mol-1。
(1)主反应的△H=______kJ•mol-1。
(2)我国学者对催化重整的主反应进行理论研究,提出在Pt-Ni合金或Sn-Ni合金催化下,先发生甲烷逐级脱氢反应,其反应历程如图1所示(*表示物种吸附在催化剂表面)。Sn-Ni合金作催化剂时该历程中最大能垒E正=_____eV;催化效果更好的是_____合金。
图1
(3)在1L恒容密闭容器中通入1molH2及一定量CO,反应iii中CO的平衡转化率随n(CO)及温度的变化关系如图2所示。
①A、B两点对应CO正反应速率v正(A)_____v正(B)(填“>”“<”或“=”,下同),B和C两点对应的反应温度TB_____TC。
②已知反应速率v正=k正·x(CO)·x(H2),v逆=k逆·x(H2O)·x(H2),k为反应速率常数,x为气体的物质的量分数,在达到平衡状态为D点的反应过程(此过程为恒温)中,当某时刻CO的转化率刚好达到60%时,=_____(用含k正和k逆的式子表示)。
3. 乙烯是重要基础化工原料,工业上利用乙烷脱氢制乙烯的相关反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
(1)反应的_______。
(2)以和的混合气体为起始投料(不参与反应),保持混合气体总物质的量不变,在恒容的容器中对反应Ⅰ进行研究。下列说法正确的是_______。
A. 升高温度,正、逆反应速率同时增大
B. 和的物质的量相等时,反应达到平衡状态
C. 增加起始投料时的体积分数,单位体积的活化分子数增加
D. 增加起始投料时的体积分数,平衡转化率增大
(3)科研人员研究催化剂对乙烷无氧脱氢影响
①在一定条件下,催化乙烷脱氢转化为乙烯的反应历程如图所示,该历程的各步反应中,生成下列物质速率最慢的是_______。
A. B. C. D.
②用基催化剂研究催化脱氢,该催化剂对键和键的断裂均有高活性,易形成碳单质。一定温度下,基催化剂在短时间内会失活,其失活的原因是_______。
(4)在和催化剂条件下,向体积固定的容器中充入与一定量发生反应(忽略反应Ⅰ和反应Ⅱ外的其它反应),平衡时和的物质的量分数随起始投料比的变化关系如图所示。
①图中曲线c表示的物质为,表示的曲线为_______(填“a”或“b”),判断依据是_______。
②当时,平衡时体系压强为P,计算反应Ⅰ的平衡常数_______(写出计算过程,结果保留2位有效数字;对于,,)。
4. 在催化加氢制甲醇过程中除发生主反应I 外,还存在竞争反应II 。已知甲醇选择性,的平衡转化率()、甲醇的选择性()随温度、压强变化如图所示。
(1)由图可知压强大小关系:________(填“>”“<”或“=”),________0。
(2)350℃时体系发生的反应主要是________(填“反应I”或“反应II”);图中a、b两点的反应速率________(填“>”“<”或“=”)。
(3)将和的混合气体通入反应器,在温度t、压强p的条件下进行反应,达到平衡状态时,的平衡转化率为20%,甲醇的选择性为50%。则的平