内容正文:
1. 与的干法重整(DRM)反应可同时转化两种温室气体,并制备CO和。主要反应如下:
反应I:;
反应Ⅱ:;
反应Ⅲ:
已知:反应I、Ⅱ的自发均需高温条件。
(1)上述三个反应的平衡常数、与温度T关系如图1所示。图中a点代表的是_______(填“Ⅰ”、“Ⅱ”或“Ⅲ”)反应的,_______。
(2)向密闭容器中,通入和,若仅考虑上述反应,平衡时、、、的物质的量随温度T的变化如图2所示。
时,的物质的量分数为_______,用各物质的物质的量分数表示反应Ⅲ的平衡常数_______。后随温度升高,物质的量减少的原因为_______。
(3)DRM反应目前普遍存在的一个难题是积碳,该过程与两个反应有关①;②。目前积碳问题的解决方案主要有两种: A.提高原料气中的占比;B.在常规的催化剂中添加,使其在催化剂表面与形成共熔物。试解释这两种方法可以有效抑制积碳的原因_______(答出两条即可)。
(4)使用复合催化剂,可显著提高二氧化碳的转化率,实现碳氢分离,并得到富含的产物,催化机理如图3所示。请用化学方程式解释循环的原理_______。
2. 工业上采用高温催化还原法处理燃煤烟气中的和NO。
(1)高温催化还原:I.
已知:Ⅱ.
Ⅲ.
Ⅳ.
①_______(用、、表示)。
②已知反应I的随的变化如图,该反应的_______0(填“>”或“<”):A点对应温度下,原料组成为,在初始总压为的恒容密闭容器中进行反应,达到平衡时的转化率为_______。[为相对压力平衡常数。其表达式写法:在浓度平衡常数表达式中,用相对分压代替浓度。如气体B的相对分压等于其分压除以(,为平衡系统中B的物质的量分数, kPa)]
③T℃,向1 L恒容密闭容器中充入2 mol、2 mol和2 mol,同时发生I、Ⅱ两个反应,达到平衡后,和的物质的量分别为1.4 mol、1.6 mol。则反应I的平衡常数_______。
(2)高温催化还原NO:
①平衡时NO的体积分数(%)与温度T和压强的关系如图(虚线框表示没有测定该条件下的数据)。、、由大到小的关系是_______。
②在恒温恒容容器中,的瞬时生成速率。控制NO的起始浓度为0.5不变,的瞬时生成速率和起始浓度的关系如图甲。若、NO起始浓度分别为0.3 、0.5 ,某时刻NO浓度为0.4,此时的瞬时生成速率为_______。
③已知Arrhenius经验公式(为活化能,k为速率常数,R和C为常数)。测定该反应实验数据如图乙a线所示,当改变外界条件时,实验数据如图乙b线所示,则实验可能改变的外界条件是_______。
3. 的资源化利用意义重大,其主要产品——甲醇可用于生产二甲醚,二甲醚在日用化工、制药、农药、染料、涂料等方面有广泛的用途。
催化加氢制甲醇主反应:
副反应:
(1)已知 则_______
(2)在加氢制甲醇的体系中,下列说法错误的是_______
a.增大初始投料比,有利于提高转化率
b.当气体的平均摩尔质量保持不变时,说明反应体系已达平衡
c.平衡后,压缩容器体积,主反应平衡正向移动,副反应平衡不动
d.选用合适催化剂可提高的平衡转化率
(3)在密闭容器中,将物质的量之比为1∶3的和按一定流速通过反应器,的平衡转化率和甲醇的选择性[甲醇的选择性]随温度的变化如图所示:
①表示选择性的是_______,290℃—360℃时催化剂活性受温度影响不大,说明290℃后曲线b升高的原因_______。
②在恒温恒压条件下达到平衡时,若的转化率为40%,的选择性为75%,副反应的平衡常数_______(结果保留两位有效数字)(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
(4)甲醇脱水可制得二甲醚: 。实验测得:,,、为速率常数。温度下,向2L恒容密闭容器中加入,10min时达到平衡,的体积分数为25%,平均反应速率为_______,当温度变为时,,则_______(填“大于”、“小于”或“等于”)。
4. 研究氨氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:
2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) K1△H1<0(Ⅰ)
2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) K2△H2<0(Ⅱ)
(1)4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常数K=_____(用K1、K2表示)。
(2)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响,在恒温条件下,向密闭容器中加入0.2molNO和0.1molCl2。
①在2L恒容容器中,10min时反应(Ⅱ)达到平衡,测得平衡后n(Cl2)=2.4×10-2mol,10min内v(ClNO)_____,NO的转化率α1=_____。
②其他条件保持不变,反应