(讲义)第3章 第2节 能力课时4 酸碱中和滴定的拓展应用-【提分教练】2023-2024学年新教材高中化学选择性必修1(人教版2019)

能力课时4　酸碱中和滴定的拓展应用 通过酸碱中和滴定原理的理解、指示剂选择等，形成滴定原理的认知模型，并能根据模型应用到其他滴定(如氧化还原反应滴定、沉淀滴定)中去。 一、氧化还原滴定 1．原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 2．试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。 3．氧化还原滴定常用指示剂 (1)特殊指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；Fe3＋参与反应的滴定中，加入KSCN溶液显红色。 (2)自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。 4．实例 滴定内容 指示剂 终点颜色变化 解题策略 (1)用标准Na2S2O3溶液滴定未知浓度的碘水 淀粉 溶液 溶液由蓝色变为无色 一般根据得失电子守恒或配平的化学方程式，列出相关物质的关系式，列比例计算 (2)用标准酸性KMnO4溶液滴定未知浓度的H2C2O4溶液 不需 外加 指示 剂 溶液由无色变为浅红色 (3)用标准酸性KMnO4溶液滴定未知浓度的Fe2＋ 溶液由浅绿色变为浅红色 【例1】　Ⅰ．某工厂废水中含游离态氯，通过下列实验测定其浓度。 ①取水样10.0 mL于锥形瓶中，加入10.0 mL的KI溶液(足量)，发生的反应为Cl2＋2KI===2KCl＋I2，滴入指示剂2～3滴。 ②取一滴定管依次用自来水、蒸馏水洗净后，再用0.01 mol·L－1Na2S2O3溶液润洗，然后装入0.01 mol·L－1Na2S2O3溶液到0刻度以上，排出下端尖嘴内的气泡，调整液面至0刻度或0刻度下某一位置，记下读数。 ③将锥形瓶置于滴定管下进行滴定，发生的反应为I2＋2Na2S2O3===2NaI＋2Na2S4O6。 试回答下列问题： (1)步骤①加入的指示剂是________________。 (2)步骤②应使用________________式滴定管。 (3)判断达到滴定终点的实验现象是_________________________________ ___________________________________________________________________。 Ⅱ．(4)若用0.100 0 mol/L HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，下列情况对实验结果无影响的是________(填字母)。 A．酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗 B．锥形瓶未用待测液润洗 C．滴定前滴定管尖嘴中有一气泡，滴定后气泡消失了 D．滴定时将标准液溅出锥形瓶外 [解析]　(1)溶液中有单质碘，加入淀粉溶液呈蓝色，碘与硫代硫酸钠发生氧化还原反应，当反应达到滴定终点时，蓝色褪去变为无色。(2)硫代硫酸钠溶液显碱性，应选择碱式滴定管。(3)碘遇淀粉变蓝色，所以溶液呈蓝色，随反应I2＋2Na2S2O3===2NaI＋2Na2S4O6进行，溶液中没有碘，溶液由蓝色为无色，说明反应到终点，判断达到滴定终点的实验现象是滴入最后半滴溶液，由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色。(4)酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗，标准盐酸的浓度偏小，造成V(标准)偏大，根据c(待测)＝可知，测定c(待测)偏大，故A错误；锥形瓶未用待测液润洗，对V(标准)无影响，测定c(待测)无影响，故B正确；滴定前滴定管尖嘴中有一气泡，滴定后气泡消失了，造成V(标准)偏大，测定c(待测)偏大，故C错误；滴定时将标准液溅出锥形瓶外，造成V(标准)偏大，测定c(待测)偏大，故D错误。 [答案]　(1)淀粉溶液　(2)碱　(3)滴入最后半滴溶液，由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色　(4)B 二、沉淀滴定 1．含义：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－的浓度。 2．原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时，常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。 3．实例 滴定内容 指示剂 终点颜色变化 解题策略 用标准AgNO3溶液滴定含Cl－的溶液 K2CrO4 溶液 出现淡红色沉淀(Ag2CrO4为砖红色沉淀) 利用沉淀的先后顺序判断滴定终点并利用反应物与生成物间的数量关系进行计算 【例2】　用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I－)，实验过程包括准备标准溶液和