内容正文:
第三节 化学反应的方向
基础课时7 化学反应的方向
1.了解自发过程和化学反应的自发性。
2.知道化学反应是有方向的,知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。
一、自发过程与自发反应的比较
自发过程
自发反应
含义
在一定条件下,不需借助外力就能自发进行的过程
在给定的条件下,可以自发进行的化学反应
特征
具有方向性,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定不能自发进行
举例
高山流水,自由落体,冰雪融化
钢铁生锈
自发反应不需要任何条件就能自发进行吗?
[提示] 不是。如H2和O2反应需要点燃。
下列不属于自发进行的变化是( )
A.红墨水加到清水中使整杯水变红
B.冰在室温下融化成水
C.水电解生成氢气和氧气
D.铁器在潮湿的空气中生锈
C [红墨水滴入清水中能使整杯水变红、冰在室温下融化成水、铁器在潮湿的空气中生锈等过程都是自发进行的,A、B、D项均属于自发进行的变化,而水电解生成氢气和氧气的反应必须通电电解才可以进行,不属于自发过程,C项不属于自发进行的变化。]
二、化学反应的方向与焓变的关系
1.分析下列反应进行的方向与ΔH之间的关系
(1)H2(g)+O2(g)===H2O(l),燃烧反应是放热反应,ΔH<0,常温下能自发进行。
(2)Zn(s)+CuSO4(aq)===ZnSO4(aq)+Cu(s),该反应是放热反应,ΔH<0,常温下能自发进行。
(3)CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH>0,该反应在常温下不能自发进行,但在较高温度下能自发进行。
2.自发反应与焓变的关系
大多数放热反应是可以自发进行的,但也有很多吸热反应能自发进行,因此,反应焓变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定化学反应能否自发进行的唯一因素。
下列过程的方向能用焓判据判断的是( )
A.湿的衣服经过晾晒变干
B.硝酸铵溶于水
C.水蒸气凝结成水
D.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH>0
C [湿的衣服晾晒变干是衣服中的水吸收能量变为水蒸气的过程,不能用焓判据判断;硝酸铵溶于水为熵增加的过程,不能用焓判据判断;水蒸气凝结为水放出热量,可用焓判据判断;CaCO3分解为吸热反应,不能用焓判据判断。]
三、化学反应的方向与熵变的关系
1.熵的含义
自发过程的体系趋向于由有序转变为无序,体系的混乱度增大。体系的混乱度常用熵来描述,熵的概念是表示体系的混乱或无序程度的物理量,其符号为S。熵值越大,体系的混乱度越大。
2.影响熵大小的因素
(1)同一条件下,不同的物质熵值不同。
(2)同一物质的熵与其聚集状态及外界条件有关,如对同一种物质不同状态时熵值大小为S(g)>S(l)>S(s)。
(3)物质的量越大,分子数越多,熵值越大。
3.反应熵变与反应方向
(1)二者关系
(2)结论:不能仅用反应熵变来判断反应能否自发进行。反应熵变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。如:2Al(s)+Fe2O3(s)===Al2O3(s)+2Fe(s) ΔS=-39.35 J·mol-1·K-1,上述反应为熵减少的反应,但在一定条件下,该反应也能自发进行。说明“熵判据”也具有一定的局限性。
微点拨:熵变正、负的判断
①物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,熵变为正值,是熵增加的过程。②气体体积增大的反应,熵变通常都是正值,是熵增加的反应。③气体体积减小的反应,熵变通常都是负值,是熵减小的反应。
下列关于化学反应的熵变的叙述正确的是( )
A.化学反应的熵变与反应的方向无关
B.化学反应的熵变直接决定了反应的方向
C.熵值增大的反应都是混乱度增大的反应
D.能自发进行的反应熵值都增大
C [A项,化学反应有利于向熵增方向自发进行,故A错;B项,熵变不是判断化学反应方向的唯一判据,故B错;D项,能自发进行的反应也有熵减的反应,如NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s),故D错。]
判断化学反应方向的依据
汽车尾气中的主要污染物是一氧化氮和一氧化碳,它们是现代化城市中的重要大气污染物。为了减轻大气污染,人们提出通过以下反应来处理汽车尾气:2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)。
[问题1] 阅读材料分析如何判断上述反应能否自发进行?你需要知道哪些物理量?
[提示] 可以利用反应的焓变和熵变来判断反应能否自发进行。
[问题2] 汽车中的尾气处理装置中都使用了催化剂。其他条件不变,使用催化剂能改变化学反应的方向吗?
[提示] 使用催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率,但是不能改变化学反应进行的方向。
1.焓判据:放热过程中体系能量降低,ΔH<0,反应具有自发进行的倾向。
2.熵判