内容正文:
第二章 分子结构与性质
第三节 分子结构与物质的性质(分子间力、手性分子)
1.了解范德华力的实质及对物质性质的影响。
2.了解氢键的实质、特点、形成条件及对物质性质的影响。
3.了解影响物质溶解性的因素及相似相溶原理。
4.了解手性分子并将其应用于生命科学。
知识点一 分子间作用力。
知识点二 分子的手性。
知识点一 分子间作用力
一、分子间作用力
1.分子间作用力
(1)概念:物质分子之间普遍存在的相互作用力,称为分子间作用力。
(2)分类:分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。
(3)强弱:范德华力氢键化学键。
2.范德华力及其对物质性质的影响
(1)概念:范德华力是分子之间普遍存在的相互作用力,它使得许多物质能以一定的凝聚态(固态和液态)存在。
(2)特征:很弱(约比化学键的键能小1~2个数量级),范德华力的实质也是电性作用,故无方向性和饱和性。
(3)影响因素:
①结构和组成相似的物质,相对分子质量越大,范德华力越大。如范德华力:F2<Br2<I2;HCl<HBr<HI;He<Ne<Ar。
②分子的极性越大,范德华力越大。如CO为极性分子,N2为非极性分子,范德华力:CO>N2。
(4)对物质性质的影响:范德华力主要影响物质的物理性质,如熔点、沸点,范德华力越大,熔、沸点越高。
①对物质熔、沸点的影响
a.组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,范德华力越大,物质的熔、沸点通常越高。如熔、沸点:F2<Cl2<Br2<I2;CF4<CCl4<CBr4<CI4。
b.分子组成相同的物质(即互为同分异构体),分子对称性越强,范德华力越小,物质的沸点通常越低。如沸点:对二甲苯<间二甲苯<邻二甲苯。
c.相对分子质量相近的物质,分子的极性越小,范德华力越小,物质的熔、沸点通常越低。如熔、沸点:N2<CO。
②对物质溶解性的影响
溶质分子与溶剂分子间的范德华力越大,则溶质分子的溶解度越大。如I2、Br2与苯分子间的范德华力较大,故I2、Br2易溶于苯中,而水与苯分子间的范德华力很小,故水很难溶于苯中。
2.氢键及其对物质性质的影响
(1)概念:已经与电负性很大的原子(如N、F、O)形成共价键的氢原子与另一个电负性很大的原子之间的作用力。
(2)形成条件:从氢键的形成过程可以看出,形成氢键的条件为①要有与电负性很大的原子A以共价键结合的氢原子;②要有电负性很大且含有孤电子对的原子B;③A与B的原子半径要小。综上所述,能够形成氢键的元素一般是F、O和N。
(3)表示方法:氢键通常用X—H…Y—表示,其中X、Y为N、O、F,“—”表示共价键,“…”表示形成的氢键。
(4)分类:氢键可分为分子间氢键和分子内氢键两类。
前者的沸点低于后者。
(5)特征:氢键不属于化学键,属于一种较弱的作用力,比化学键的键能小1~2个数量级。具有一定的饱和性和方向性。如在冰中每个H2O分子周围四面体的4个方向形成4个氢键。
(6)氢键对物质性质的影响
①氢键对物质熔、沸点的影响
1)分子间存在氢键时,物质在熔化或汽化时,除破坏范德华力外,还需要消耗更多的能量,破坏分子间氢键,所以能形成分子间氢键的物质一般具有较高的熔点和沸点。
2)互为同分异构体的物质中,能形成分子内氢键的,其熔、沸点比能形成分子间氢键的低。如邻羟基苯甲醛能形成分子内氢键,而对羟基苯甲醛能形成分子间氢键,当对羟基苯甲醛熔化时,需要吸收较多的能量,所以对羟基苯甲醛的熔、沸点高于邻羟基苯甲醛的。
②氢键对物质溶解度的影响
如果溶质与溶剂之间能形成氢键,则溶解度增大。例如,由于氨分子与水分子间能形成氢键,且二者都是极性分子,所以NH3极易溶于水。低级的醇、醛、酮等可溶于水,都与它们的分子能与水分子间形成氢键有关。
③氢键的存在引起密度的变化
由于水分子间存在氢键,水结冰时,体积变大,密度变小。冰熔化成水时,体积减小,密度变大。在接近水的沸点的水蒸气中存在相当量的水分子因氢键而相互“缔合”,形成所谓“缔合分子”,这种水蒸气的相对分子质量测定值比用化学式H2O计算出来的相对分子质量大。
(7)氢键的键参数
①键长:一般定义为X—H…Y的长度。显然它与X—H的键长和Y的原子半径有关,X—H的键长越短,Y的原子半径越小,则氢键的键长越短。F—H…F、O—H…O、N—H…N的氢键键长依次增大。
②键能:氢键的键能一般不超过40 kJ/mol,比共价键的键能小得多,而比范德华力略强。
③氢键键能的大小,与X和Y的电负性大小有关,电负性越大,则氢键越强,键能也越大;氢键键能也与Y原子的半径大小有关,半径越小,则越能接近X—H键,氢键越强,键能越大。例如键能:F—H…F>O—H…O>N—H…N。
二、溶解性
1.相似相溶规律
非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性