内容正文:
第三章 晶体结构与性质
第二节 分子晶体与共价晶体
1. 知道分子晶体的结构特点和微粒间的相
互作用, 熟悉冰和干冰的晶体结构, 能
识别常见的分子晶体, 能说明范德华力
和氢键对分子晶体结构与性质的影响。
2. 知道共价晶体的结构特点和微粒间的相
互作用, 熟悉金刚石的晶体结构, 能识
别常见的共价晶体, 能说明共价键对共
价晶体结构与性质的影响。
知识点 1 分子晶体
1. 定义
只含分子的晶体称为分子晶体。
在分子晶体中, 相邻分子靠分子间作用
力相互吸引。
除稀有气体外, 其他分子晶体内都
存在共价键。
2. 分子晶体的物理特性
由于在分子晶体中, 相邻分子通过分子
间作用力结合, 而分子间作用力一般较弱,
所以, 分子晶体一般熔点较低、 硬度较小、
不导电。
3. 常见的分子晶体
(1) 所有非金属氢化物, 如 H2O、 CH4 等;
(2) 部分非金属单质, 如 N2、 Br2、 S8 等;
(3) 部分非金属氧化物, 如 CO2、 SO2 等;
(4) 几乎所有的酸, 如 H2SO4、 CH3COOH 等;
(5) 绝大多数有机物。
除汞外, 常温下为气态或液态的物
质, 其晶体一般是分子晶体。
4. 分子晶体的结构特征
(1) 干冰型 (范德华力)
分子间作用力仅为范德华力的, 多采取
分子密堆积, 即晶体中每个分子周围最多可
以有 12 个紧邻的分子。 大多数分子晶体采
用这种形式, 如 C60、 干冰 (CO2) 等。
(2) 冰型 (氢键和范德华力)
如果分子
间除了范德华
力 还 有 氢 键,
分子就不会采
取紧密堆积的
方式。 如在冰
的晶体中, 由
于氢键跟共价
键一样具有方向性, 每个水分子的 2 对孤电
子对和 2 个氢原子只能沿着 4 个 sp3 杂化轨
道的方向分别与相邻的水分子形成氢键, 形
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成四面体, 这种结构使冰晶体中空间利用率
不高, 水分子间空隙大, 导致冰的密度小于
液态水的密度。
知识点 2 共价晶体
1. 定义
相邻原子间以共价键结合而形成的空间
立体网状结构的晶体称为共价晶体。
2. 共价晶体的物理特性
在共价晶体中, 各原子间均以共价键结
合。 由于共价晶体熔化或被粉碎时必须破坏
其中的共价键, 而共价键键能大, 所以共价
晶体的熔点高、 硬度大、 不导电, 较难溶于
一般溶剂。
3. 常见的共价晶体
(1) 某些单质, 如 C ( 金刚石)、 Si、 B、
Ge、 Sn (灰锡) 等;
( 2 ) 某些非金属化合 物, 如 BN、 SiO2、
Si3N4、 SiC (俗称金刚砂) 等。
4. 典型的共价晶体结构
(1) 金刚石 (晶体硅)
在金刚石晶体中, 每个 C 原子以 sp3 杂
化轨道与紧邻的 4 个 C 原子以共价键结合形
成空间网状结构。 C—C 键键长为 154
pm,
键能为 347. 7
kJ / mol, 键角为 109°28′。 下
图为金刚石的空间网状结构和晶胞。
以 Si 原子代替金刚石晶体结构中的 C
原子即可得到晶体硅的结构。
(2) SiO2 晶体
向晶体硅结构中的每个 Si—Si 键中 “插
入” 1 个 O 原子即可得到 SiO2 晶体的结构。
在 SiO2 晶体中, 每个 Si 原子以 sp3 杂化轨
道与 4 个 O 原子以共价键结合, 同时, 每个
O 原子与 2 个 Si 原子以共价键结合, 形成空
间网状结构。 Si 原子与 O 原子的个数比为
1 ∶ 2。
要点 1 微粒间作用与晶体结构
典例 1 共价键、 离子键和范德华力是构成
物质粒子间的不同作用方式。 下列物质中,
只含有上述一种作用的是 ( )
A. 干冰 B. 金刚石
C. 氢氧化钠 D. 冰
解析: 干冰是分子晶体, 分子内存在共价
键, 分子间存在范德华力; 金刚石晶体只存
在共价键; NaOH 是离子化合物, 不仅存在
离子键, 还存在 H—O 间共价键; 冰是分子
晶体, 分子内存在共价键, 分子间存在范德
华力和氢键。
答案: B
典例 2 已知 NA 表示阿伏加德罗常数的值,
关于 SiO2