内容正文:
第二节 分子的空间结构
1. 知道可以用红外光谱技术测定分子结构。
2. 能运用价层电子对互斥模型和杂化轨道
理论预测和解释简单分子或离子的空间
结构。
知识点 1 分子结构的测定
分子和原子一样, 从一种能量状态改
变到另一种能量状态也有光的吸收或发射,
由此所形成的吸收或发射光谱, 称为分子
光谱。
分子光谱包括从紫外到远红外直至微波
谱。 分子中, 分子绕轴转动形成远红外光谱
或微波谱; 原子在平衡位置附近振动形成红
外光谱; 价电子在不同能级的分子轨道间跃
迁形成紫外—可见光谱。
分子光谱提供了分子结构的相关信息,
因而可通过分子光谱推测分子的结构。
知识点 2 多样的分子空间结构
分子的空间结构是指分子中的原子在三
维空间中的几何学关系和形状。
单中心多原子分子的基本空间结构类型
如下表所示:
单中心多原子分子的基本空间结构类型
分子中原子数 化学式 电子式 结构式 键角 分子的空间结构模型 空间结构名称
3
CO2 O
··
··
···C····O
··
·· O C O 180° 直线形
H2O
H··O
··
··
··
H
O
H H
105° V 形或角形
4
CH2O
··O··
··
H··C
····H
O C
H
H
约 120° 平面三角形
NH3
H
H ··N
··
··
··H
N
H H H
107° 三角锥形
5 CH4
H
H ··C
··
··
··H
H
109°28′ 正四面体形
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第二章 分子结构与性质
此外, 还有一些单中心多原子分子呈其
他空间结构类型, 如 PCl5 为三角双锥形,
SF6 为八面体形。
分子的空间结构与其稳定性有关。
知识点 3 价层电子对互斥模型
价层电子对互斥模型 ( VSEPR
model)
是用以预测简单分子或离子的空间结构的理
论模型。 其要点是:
1. 多原子共价分子或离子的空间结构是中
心原子周围的价层电子对 (包括中心原
子与成键原子之间的成键电子对和中心
原子价电子层上未成键的孤电子对) 相
互排斥的结果。
根据能量最低原理, 价层电子对之间由
于相互排斥而趋向于尽可能地彼此远离, 因
此, 总是采取排斥作用最小的对称空间分
布, 如下表所示:
中心原子价层电子对的空间分布方式
价层电子对数 2 3 4 5 6
空间分布
VSEPR 模型名称 直线形 平面三角形 四面体形 三角双锥形 八面体形
2. 中心原子价层电子对数的计算方法
(1) 价层电子对数 = 成键电子对数+孤电子
对数
(2) 成键电子对数=与中心原子成键 (不管
是单键还是多重键) 的原子数
由于每个多重键仅有一个空间指
向, 因此, 每个多重键的成键电子对数
视为 1。
(3) 孤电子对数= 1
2
(中心原子的价电子数
-被其他成键原子结合的电子数)
1. 被其他成键原子结合的电子数
=与中心原子成键的原子数×与中心原
子成键的原子的化合价的绝对值。
2. 若中心原子的价电子数-被其他
成键原子结合的电子数 = 1, 则孤电子
对数视为 1, 因为 1 个电子也要占据 1
个轨道。 例如 NO2 分子, 中心 N 原子
的价电子数为 5, 每个 O 原子结合 2 个
电子, 剩余的孤电子数为 1, 因为该电
子也要占据 1 个轨道, 故 NO2 分子中 N
的孤电子对数要视为 1。
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(4) 对于阳、 阴离子, 其所带的正、 负电
荷均视为中心原子失去或得到电子所
致。
3. 根据中心原子的价层电子对数确定多原
子共价分子或离子的 VSEPR 模型, 略去
VSEPR 模型中中心原子上的孤电子对,
便得到分子或离子的空间结构, 如下表
所示:
几种分子或离子的空间结构与 VSEPR 模型的关系
分子或离子
中心原子上的
孤电子对数
分子或离子的
价层电子对数
VSEPR
模型
VSEPR
模型名称
分子或离子的
空间结构
分子或离子的
空间结构名称
SO3