第九章  氧化还原滴定法（课件）- 《药用化学基础（分析化学）》同步教学（劳保版·2023）

第九章  氧化还原滴定法 碘量法 氧化还原滴定法概述 01 02 03 04 目录 高锰酸钾法 亚硝酸钠法 维生素C又被称为 “抗坏血酸”，如今这个名字正在渐渐被人们所淡忘，其实这个古老的药名记述了维生素C的发现和发展史。18世纪大航海时代，远洋航行水手的航海生活非常艰苦，在航海期间很容易得一种怪病，患者先是感到浑身无力，走不动路，接着牙龈出血，甚至全身出血，然后慢慢地死去。船员们给这个 “海上凶神”般的怪病取了个名字———坏血病。后来经过实验研究，坏血病是由于船员在远航时无法获得充足的维生素C导致。 学习导学 维生素 C是一种水溶性维生素，广泛存在于新鲜蔬菜水果中，具有较强的还原性，在人体代谢反应中起调节作用，缺乏时会引起坏血病。维生素C能够促进骨胶原合成，有利于组织创伤口愈合；能促进氨基酸中酪氨酸和色氨酸的代谢；能促进牙齿和骨骼的生长，防止牙龈出血；提升免疫力…… 《中国药典》（2020年版，二部）中规定维生素C的含量测定方法是什么？它与以前学习的滴定法原理相同吗？ 本章主要介绍氧化还原滴定法及其应用。 学习导学 §9-1 氧化还原滴定法概述 学习目标 １.掌握氧化还原滴定法的概念。 ２.熟悉氧化还原滴定法的特点、分类。 ３.了解提高反应速率的方法、氧化还原滴定的指示剂。 一、氧化还原滴定法的特点及分类 氧化还原滴定法是基于电子转移的氧化还原反应。主要特点是：反应速度较慢；除主反应外，常伴有副反应发生。在实际应用中，要进行氧化还原反应滴定，必须符合以下条件： １.反应要按化学反应式中的系数关系定量完成。 ２.反应速度必须足够快。 ３.控制酸度、浓度，防止副反应发生。 ４.必须有适当的方法确定化学计量点。 一、氧化还原滴定法的特点及分类 根据所用滴定剂种类的不同进行分类和命名，可分为碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法、重铬酸钾法、铈量法、溴酸钾法等。 本章主要介绍碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法。 二、提高氧化还原反应速度的方法 为了使氧化还原反应达到滴定分析的要求，通常采用以下方法来提高反应速度。 1 .增加反应物浓度或减小生成物浓度 2 .升高溶液温度 3 .加入催化剂 三、氧化还原滴定的指示剂 在氧化还原滴定法中，滴定终点除可用电位滴定法 （第十章）确定外，常用的指示剂有以下几种类型。 1 .自身指示剂 2 .专属指示剂 3 .氧化还原指示剂 4 .外指示剂 §9-2 碘量法 学习目标 １.掌握碘量法的概念、基本原理。 ２.掌握碘量法的测定条件。 ３.熟悉碘量法滴定液的配制与标定。 （一）直接碘量法 利用 I２的氧化性，用I２滴定液 （实际上是 KI3 滴定液）直接滴定还原性较强的物质的分析方法，称为直接碘量法。滴定反应如下： 一、碘量法 一、碘量法 原理 条件 指示剂 标准溶液 利用I2的氧化性直接测定还原性较强物质含量的方法，又称为碘滴定法。 滴定反应要在酸性、中性或弱碱性条件下进行。 用淀粉溶液做指示剂，终点是由无色变蓝色。 I2溶液 （二）间接碘量法 利用 I－的还原性间接测定氧化性物质的含量的分析方法称为间接碘量法。先将氧化性物质与过量的I－反应析出定量的I2，然后用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，根据消耗的Na2S2O3标准溶液的量计算出氧化性物质的含量，滴定反应如下： 一、碘量法 （二）间接碘量法 间接碘量法应在中性或弱酸性溶液中进行；加过量碘化钾：加快反应速率；在碘量瓶中滴定，避免剧烈振摇，防止 I２挥发。 在近终点时加入淀粉指示剂，蓝色消失为滴定终点。 间接碘量法的标准溶液是Na2S2O3溶液。 一、碘量法 （三）碘量法的滴定液 直接碘量法的标准溶液是碘溶液，间接碘量法的标准溶液是硫代硫酸钠溶液。 一、碘量法 §9-3 高锰酸钾法 学习目标 １.掌握高锰酸钾法的概念、基本原理。 ２.掌握高锰酸钾法的测定条件。 ３.掌握高锰酸钾滴定液的配制与标定。 １.基本原理 高锰酸钾法是在强酸性溶液中，以 KMnO4 为滴定液，直接或间接测定还原性或氧化性物质含量的分析方法。高锰酸钾法通常在强酸性溶液中滴定。 KMnO4 自身呈现紫红色，在强酸性条件下被还原为 Mn2+后红色褪去，由于 Mn2+为近无色，故高锰酸钾自身可作为指示剂。 一、基本原理与滴定条件 2 .滴定条件 一、基本原理与滴定条件 酸 度 温 度 滴定速率 用H2SO4来调节[H+]在1～2 mol/L为宜。 将溶液加热到75～85 ℃，趁热滴定。 先慢后快再慢 3 .滴定方式 （１）直接滴定法。测定许多还原性较强的物质。 （２）返滴定法。测定部分氧化性物质。 （３）间接滴定法。有些不具有氧化性或还原性的物质，不能采用以上两种滴定方式进行滴定，但这些物质能与另一种氧化剂或还原剂定量反应，可采用间接滴定法测定。 一、基本原理与滴定条件 高锰酸