内容正文:
第2节 共价键与分子的空间结构
第1课时 分子空间结构的理论分析
课程内容标准
结合实例了解共价分子具有特定的空间结构,并可运用杂化轨道理论和模型进行解释和预测。
一、杂化轨道理论
1.用杂化轨道理论解释甲烷分子的形成
在形成CH4分子时,碳原子的一个2s轨道和三个2p轨道发生混杂,形成四个能量相等的sp3杂化轨道。四个sp3杂化轨道分别与四个H原子的1s轨道重叠成键形成CH4分子,所以四个C—H键是等同的。
碳原子的sp3杂化可表示如下:
2.轨道杂化与杂化轨道
3.杂化轨道类型及其空间构型
(1)sp3杂化轨道
sp3杂化轨道是由1个s轨道和3个p轨道杂化形成的。sp3杂化轨道间的夹角是109°28′,立体构型为正四面体形(如下图所示)。
(2)sp2杂化轨道
sp2杂化轨道是由1个s轨道和2个p轨道杂化而成的。sp2杂化轨道间的夹角是120°,呈平面三角形。
(3)sp杂化轨道
sp杂化轨道是由1个s轨道和1个p轨道杂化而成的。sp杂化轨道间的夹角是180°,呈直线形。
[提醒] sp、sp2两种杂化形式中还有未参与杂化的p轨道,可用于形成π键,而杂化轨道只用于形成σ键或者用来容纳未参与成键的孤电子对
4.苯分子的空间构型与大π键
(1)根据杂化轨道理论,形成苯分子时每个碳原子中一个2s轨道和两个2p轨道都发生了sp2杂化(如2s、2px、2py杂化),由此形成的三个sp2杂化轨道在同一平面内,还有一个未参与杂化的2p轨道(如2pz)垂直于这个平面。
(2)每个碳原子的两个sp2杂化轨道上的电子分别与邻近的两个碳原子的sp2杂化轨道上的电子配对形成σ键,于是六个碳原子组成一个正六边形的碳环;每个碳原子的另一个sp2杂化轨道上的电子分别与一个氢原子的1s电子配对形成 σ键。
(3)6个碳原子上各有1个未参与杂化的垂直于碳环平面的p轨道,这6个轨道以“肩并肩”的方式形成含有6个电子、属于6个C原子的大π键。
5.氮原子的杂化
(1)在形成氨分子时,氮原子的一个2s轨道和三个2p轨道发生sp3杂化,生成四个sp3杂化轨道。有三个sp3杂化轨道分别与氢原子的1s电子形成一个σ键,还有一个sp3杂化轨道中已有两个电子(孤电子对)不能再与氢原子形成σ键。因此一个氮原子与三个氢原子结合形成氨分子。
(2)氨气分子中氮原子发生sp3杂化,所以四个sp3杂化轨道在空间的分布呈四面体形。又因为四个sp3杂化轨道中的一个轨道已有一对电子,另有三个轨道中的未成对电子可以与氢原子的1s电子配对成键,所以形成的氨分子的空间结构与甲烷分子的空间结构不同,呈三角锥形。如下图所示:
二、价电子对互斥理论
1.基本观点
(1)分子中的中心原子的价电子对——成键电子对和孤电子对由于相互排斥作用,处于不同的空间取向且尽可能趋向于彼此远离。
(2)两个原子间的成键电子不论是单键还是多重键,都看作一个空间取向;一个孤电子对可看作一个空间取向。
2.孤电子对的计算方法
中心原子上的孤电子对数,可以通过写出该分子或离子的电子式来确定,也可以利用如下公式来计算:
孤电子对数=。
例如:H2O中的中心原子为氧原子,其价电子数为6,氢原子的未成对电子数为1,可知:氧原子上的孤电子对数==2。
3.利用价电子对互斥理论预测分子的空间结构
(1)若n个价电子对全部是成单键的电子对且没有孤电子对,为使价电子对之间的斥力最小,价电子对应尽量远离。因此,当n=2、3、4、5、6时,分子的空间结构分别为直线形、三角形、四面体形、三角双锥形和八面体形。
(2)复杂分子空间结构的预测
①乙醇分子中,羟基上的氧原子有两对成键电子对和两对孤电子对,价电子对共有四个空间取向;氧原子价电子对相互排斥而远离,呈四面体形,因此C—O—H呈角形。
②乙酸分子中,羟基上的碳原子的价电子对均为成键电子对,C===O上的成键电子对仅有一个空间取向,因此碳原子的价电子对共有三个空间取向,相互排斥而远离,因此部分呈三角形。
1.巧判断(对的打“√”,错的打“×”)
(1)任意能级的s轨道和p轨道都可以形成杂化轨道。(×)
(2)杂化轨道间的夹角与分子内的键角不一定相同。(√)
(3)凡通过sp3杂化形成的分子,其立体构型一定为正四面体形。(×)
(4)杂化轨道与参与杂化的原子轨道的数目相同,但能量不同。(√)
(5)杂化轨道中一定有一个电子。(×)
(6)两种分子的杂化方式一样,但是分子构型却不一定相同。(√)
(7)凡AB3型的共价化合物,其中心原子A均采用sp3杂化轨道成键。(×)
2.有关杂化轨道的说法不正确的是( )
A.杂化前后的轨道数不变,但轨道的形状发生了改变
B.sp3、sp2、sp杂化轨道的夹角分别为109°28′、120°、180°
C.部分四面体形、三角锥形、V形分子的结构可以