内容正文:
章末综合提升
(一) 压强平衡常数及其计算
1.分压
(1)定义:相同温度下,当某组分气体B单独存在且具有与混合气体总体积相同体积时,该气体B所具有的压强,称为气体B的分压。
(2)计算公式:
混合气体中某组分的分压=总压×该组分的物质的量分数,pB=p总×。
(3)分压定律:混合气体的总压等于相同温度下各组分气体的分压之和,即p总=pA+pB+pC+…。
2.压强平衡常数
(1)定义:一定温度下,气相反应:mA(g)+nB(g)eC(g)+fD(g)达平衡时,气态生成物分压幂之积与气态反应物分压幂之积的比值为一个常数,称为该反应的压强平衡常数,用符号Kp表示。
(2)表达式:Kp=。
3.解题建模:压强平衡常数的计算流程
第一步
第二步计算各气体组分的物质的量分数或体积分数。
第三步
第四步
丙烯是一种重要的化工原料,可以在催化剂作用下,由丙烷直接脱氢或氧化脱氢制备。
反应Ⅰ(直接脱氢):C3H8(g) C3H6(g)+H2(g)
ΔH1=+125 kJ· mol-1
反应Ⅱ(氧化脱氢):C3H8(g)+O2(g) C3H6(g)+H2O(g) ΔH2=-118 kJ· mol-1
(1)对于反应Ⅰ,总压恒定为100 kPa,在密闭容器中通入C3H8和N2的混合气体(N2不参与反应),从平衡移动的角度判断,达到平衡后“通入N2”的作用是 。在温度为T1时,C3H8的平衡转化率与通入气体中C3H8的物质的量分数的关系如图a所示,计算T1时反应Ⅰ的平衡常数Kp= kPa(以分压表示,分压=总压×物质的量分数,保留一位小数)。
(2)在温度为T2时,通入气体分压比为p(C3H8)∶p(O2)∶p(N2)=10∶5∶85的混合气体,各组分气体的分压随时间的变化关系如图b所示。0~1.2 s生成C3H6的平均速率为 kPa·s-1;;
【思维提示】
(1)达到平衡后,通入N2,由于总压恒定为100 kPa,则容器体积增大,平衡向气体体积增大的方向移动,即向正反应方向移动,C3H8(g)的转化率增大;根据图a,C3H8的物质的量分数为0.4时,其平衡转化率为50%;假设混合气体为1 mol,则起始时C3H8为0.4 mol,N2为0.6 mol,运用三段式法计算:
由于总压恒定为100 kPa,平衡时C3H8为0.2 mol,C3H6为0.2 mol,H2为0.2 mol,N2为0.6 mol,则C3H8(g)、C3H6(g)、H2(g)的分压均为:100 kPa×= kPa,故T1时反应Ⅰ的平衡常数Kp=≈16.7 kPa。(2)0~1.2 s内C3H6的分压由0增大为2.4 kPa,则生成C3H6的平均速率为=2 kPa·s-1;
答案: (1)减小气体浓度,使平衡右移,提高C3H8(g)的转化率 16.7 (2)2
针对练1 在300 ℃、8 MPa下,将CO2和H2按物质的量之比为1∶3通入恒压密闭容器中发生CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)反应,达到平衡时,测得CO2的平衡转化率为50%,则该反应条件下的压强平衡常数Kp= (用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
解析:
依据:分压=总压×物质的量分数,则p(CO2)=p(CH3OH)=p(H2O)=(8×) MPa= MPa,p(H2)= MPa=4 MPa,所以Kp= MPa-2= MPa-2。
答案: MPa-2
针对练2 温度为T,在一体积固定的密闭容器中加入2 mol NH3,此时压强为p0,用Ru催化氨气分解,若平衡时氨气分解的转化率为50%,则该温度下反应2NH3(g)N2(g)+3H2(g)。
用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp= 。[已知:气体分压(p分)=气体总压(p总)×体积分数]
解析: 一体积固定的密闭容器中加入2 mol NH3,氨气分解的转化率为50%,
压强之比等于物质的量之比,p0:p平衡=2∶3,则反应后压强为,Kp=
==。
答案:
(二) 化学平衡图像的分析与应用
1.化学平衡图像问题的解答技巧
(1)“先拐先平数值大”原则
在化学平衡图像中,先出现拐点的反应则先达到平衡状态,先出现拐点的曲线所代表的反应温度较高(如图A)或压强较大(如图B)。
【思维流程】 对于反应aA(g)+bB(g)cC(g),根据上述图像解答下列问题:
(1)图A表示T2>T1,由T2→T1,φ(C)增大,降低温度,平衡正向移动,故正反应是放热反应。
(2)图B表示p1<p2,由p2→p1,φ(A)增大,减小压强,平衡逆向移动,故a+b>c。
(2)“定一议二”原则
图像中有三个量时,先确