(配套教参)第十二章 分子结构与性质-【精彩三年·高考尖峰】2024高考总复习化学一轮复习基础拓展训练教师用书word+课件PPT（浙江专用）

新选考·热点题型(十二)　原子结构与分子结构分析(见学生用书P207) 抓住“两条主线”构建知识体系 (1)以原子(或离子)结构为主线 对原子(离子)结构的考查，核心是对能级顺序(构造原理)、泡利原理、洪特规则及洪特规则特例的运用情况的考查。对元素性质的考查主要集中在电负性强弱的比较、第一电离能大小的比较两方面，学生可结合原子结构知识，运用元素性质变化规律与洪特规则特例等进行解题。 (2)以分子结构为主线 熟练掌握分子的中心原子的杂化轨道类型的分析方法(价层电子对数的计算)、分子空间结构的判断技巧(价层电子对互斥理论)、共价键类型的分析与判断技巧等是解答此类题的关键。 例1　　锂­磷酸氧铜电池正极的活性物质是Cu4O(PO4)2，可通过下列反应制备：2Na3PO4＋4CuSO4＋2NH3·H2O===Cu4O(PO4)2↓＋3Na2SO4＋(NH4)2SO4＋H2O。 (1)写出基态Cu2+的电子排布式：__1s22s22p63s23p63d9{或[Ar]3d9}__。 (2)PO的空间结构是__正四面体形__。 (3)磷、硫元素的第一电离能大小关系为__P>S__，原因是__磷原子3p轨道上的电子处于半充满状态，结构稳定，比S难失去电子__。 (4)氨基乙酸铜的分子结构如图所示，碳原子的杂化方式为__sp3和sp2__，基态碳原子核外电子有__6__种运动状态。 (5)在硫酸铜溶液中加入过量KCN，生成配合物[Cu(CN)4]2-，则1 mol该配合物含有π键的数目为__8NA__(设NA表示阿伏加德罗常数的值)。 【解析】(1)Cu2+核外有27个电子，根据核外电子排布规律，基态Cu2+的电子排布式是1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9。(2)根据价层电子对互斥理论，中心原子P的价层电子对数为4＋＝4，无孤电子对，所以PO的空间结构是正四面体形。(3)磷原子3p轨道上的电子处于半充满状态，结构稳定，比S难失去电子，所以磷、硫元素第一电离能大小关系为P>S。(4)单键碳原子杂化方式为sp3、双键碳原子杂化方式为sp2，氨基乙酸铜分子中既有单键碳原子又有双键碳原子，所以碳原子的杂化方式为sp3和sp2；基态碳原子核外有6个电子，即有6种运动状态。(5)CN－中存在碳氮三键，1个碳氮三键中有2个π键，所以1 mol该配合物含有8 mol π键，数目为8NA。 例2　　硒是一种非金属元素，可以用作光敏材料、电解锰行业催化剂等。 (1)Se是元素周期表中第34号元素，其基态原子的核外电子排布式为__[Ar]3d104s24p4(或1s22s22p63s23p63d104s24p4)__，其价层电子的轨道表示式为____。 (2)根据价层电子对互斥理论，可以推知SeO的空间结构为__正四面体形__，其中硒原子采用的轨道杂化方式为__sp3__。 (3)已知CSe2与CO2结构相似，①CSe2分子内Se—C—Se的键角；②H2Se分子内H—Se—H的键角；③SeO3分子内O—Se—O的键角，三种键角由大到小的顺序为__①>③>②__(填序号，用“>”连接)。 【解析】(1)由硒元素的原子序数可知其基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p4，由其价层电子排布式为4s24p4，可推知价层电子的轨道表示式。(2)SeO中硒原子的价层电子对数为4，无孤电子对，硒原子采用sp3杂化，SeO的空间结构为正四面体形。(3)由CSe2与CO2结构相似可推知，CSe2的结构式为Se===C===Se，分子为直线形，键角为180°，H2Se中硒原子为sp3杂化，分子为V形，键角小于109°28′，SeO3中硒原子采用sp2杂化，分子为平面三角形，键角约为120°。 1．核外电子排布的三大表示方法 核外电子排布式 表示每个能级上排布的电子数 S：1s22s22p63s23p4 或[Ne]3s23p4 S2-：1s22s22p63s23p6 核外电子轨道表示式 表示每个原子轨道中电子的运动状态 价层电子排布式或轨道表示式 表示价层电子的排布 2.构建“答题模板”，养成答题习惯 (1)“原因解释”类试题的解题流程 (2)模板构建 →→ (3)模板应用 ①Ge与C是同族元素，碳原子之间可以形成双键、三键，但锗原子之间难以形成双键或三键。从原子结构角度分析，原因是_____________________________________________。 [模板] [标准答案] 锗原子半径大，原子间形成的σ单键较长，p­p轨道“肩并肩”重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成π键 ②比较下列锗卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律及原因： ______________________________