01第二十一章 配位滴定法（课件）人卫版（第二版）

第二十一章 配位滴定法 《基础化学（第2版）》 单位：珠海市卫生学校 作者：高文强 目 录 第二节 配位滴定法概述 第一节 配合物 掌握 配位滴定的原理和测定操作；EDTA滴定液的配制和标定 熟悉 配合物的组成和命名；配位滴定条件的选择 学习目标 了解 金属指示剂的作用原理及使用条件 情景描述： 日常生活中，常常会听到对饮用水的争论，有些学者说喝纯净水有利于身体健康，有些学者则认为喝矿泉水更有利于身体健康，两者的差异在于水的硬度不同。水的硬度用于描述水中钙镁离子含量的情况，通常将每升水中的Ca2+、Mg2+总量折算成CaCO3的毫克数表示水的总硬度，一般采用配位滴定法进行测定。我国的《生活用水卫生标准》规定，饮用水的总硬度不超过450mg/L，世界卫生组织推荐最佳饮用水硬度是170mg/L。 学前导语： 配位滴定法是滴定分析中极为重要的方法，常用于测定水样中的金属离子含量。例如，葡萄糖酸钙的含量就是利用Ca2+与EDTA结合成配合物的性质，采用配位滴定的方法进行测定。 情境导入 第一节 配合物 一、配合物的概念和组成 （一） 配合物的概念 【演示实验1】 取两支试管，分别加入硫酸铜溶液1 ml。在第一支试管中加入氢氧化钠溶液少许，立即出现蓝色氢氧化铜沉淀。在第二支试管中加入少量氯化钡溶液，即出现白色硫酸钡沉淀。 实验结果显示：在硫酸铜溶液中含有铜离子和硫酸根离子。 【演示实验2】 取试管一支，加入硫酸铜溶液1 ml，然后加入适量的氨水，开始出现浅蓝色的碱式硫酸铜[Cu2(OH)2SO4]沉淀，继续加入氨水，沉淀消失，溶液变为深蓝色。将深蓝色溶液分装在两支试管中，在第一支试管中加入少量氯化钡溶液，有白色沉淀生成，说明存在硫酸根离子；在第二支试管中加入少量氢氧化钠溶液，并无Cu(OH)2沉淀产生，说明溶液中几乎检查不出Cu2+。 一、配合物的概念和组成 CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]SO4 + 实验结果显示：在硫酸铜溶液中加入氨水时，溶液中的Cu2+和NH3分子以配位键结合成难解离的复杂离子——铜氨配离子[Cu(NH3)4]2+，溶液中只有极少量的Cu2+存在，当加入NaOH时，溶液中不能生成Cu(OH)2沉淀。 一、配合物的概念和组成 由一个金属阳离子（或原子）与一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合而成的复杂离子（或分子）称为配离子（或配位分子）。含有配离子的化合物和配位分子统称为配合物。 例如，[Cu(NH3)4]SO4、[Pt(NH3)2Cl2]、[Fe(CO)5]等都是配合物。 配合物在医药上的意义 配合物是一类复杂而又普遍存在的化合物，在医药上有着重要的意义。许多药物就是配合物，如常用的抗恶性贫血的维生素B12（钴的配合物）、治疗血吸虫病的酒石酸锑钾、抗肿瘤药物顺铂(顺-[Pt(NH3)2Cl2])、治疗糖尿病的胰岛素（锌的配合物）等。在对药品进行质量检查时，许多物质的鉴别试剂也都与配合物有关，铵盐鉴别使用的碘化汞钾(K2[HgI4])，鉴别单糖的斐林试剂（碱性酒石酸铜）均为配合物；Fe3+最常用的鉴别方法就是利用它与硫氰化钾反应生成血红色的配合物(K3[Fe(SCN)6])。 知识拓展 一、配合物的概念和组成 （二） 配合物的组成 配合物一般是由配离子与带相反电荷的其他离子所组成，分为内界和外界。 一、配合物的概念和组成 1．中心原子 中心原子是配合物的形成体，位于配合物的中心。一般是带正电荷的、具有空轨道的金属阳离子，如Ag+、Cu2+、Fe3+、Hg2+等。但也有电中性的原子或高价态非金属原子，如Fe、Co、Si（Ⅳ）等。 2．配位体 与中心离子以配位键相结合的分子或阴离子叫配位体（简称配体）。配位体中提供孤对电子与中心离子直接形成配位键的原子叫配位原子。 无机配位体有NH3、H2O、X-、CN-、SCN-等，其中N、O、X、C、S分别是这些配位体所对应的配位原子。有机配位体有草酸、乙二胺、氨基乙酸、乙二胺四乙酸（EDTA）等 一、配合物的概念和组成 中心原子 化合价 配位数 Ag+、Cu+ +1 2 Cu2+、Zn2+、Hg2+、Co2+ +2 4 Fe2+、Fe3+、Co2+、Co3+、Cr3+ +2或+3 6 常见中心原子的配位数 3．配位数 指与中心原子直接配合的配位体的数目。如[Cu(NH3)4]SO4的配位数是4。 二、 配合物的命名 （一）配离子的命名 配离子的命名按如下顺序进行：配位体数目（中文数字表示）→配位体名称→合→中心离子名称→中心离子价数（罗马数字加括号，配位分子不必标出）。 [Cu(NH3)4]2+ [Fe(CN)