内容正文:
第四节 配合物与超分子
第三章 晶体结构与性质
湖北省利川市第一中学
【问题探讨】
无水CuSO4固体是白色的,但CuSO4·5H2O晶体却是蓝色的,为什么呢?
CuSO4 CuSO4·5H2O
【实验探究】
【实验3-2】
固体 ①CuSO4 ②CuCl2 ③CuBr2 ④NaCl ⑤K2SO4 ⑥KBr
颜色 白色 绿色 深褐色 白色 白色 白色
下表中的少量固体溶于足量的水中,观察实验现象
实验证明,硫酸铜晶体和 Cu2+的水溶液呈蓝色,实际上是Cu2+和H2O形成的[Cu(H2O)4]2+呈蓝色。[Cu(H2O)4]2+叫做四水合铜离子。
思考:Cu2+与H2O是如何结合的呢?
CuSO4溶液
CuCl2溶液
CuBr2溶液
K2SO4溶液
NaCl溶液
NaBr溶液
CuSO4
CuCl2
CuBr2
NaCl
K2SO4
NaBr
溶液呈天蓝色与Cu2+和H2O有关,与SO42-、Cl-、Br-、Na+、K+无关。
天蓝色
无色
依据反应 NH3 +H+ =NH4 + ,讨论NH3是如何与H+形成NH4+的?
配位键:由一个原子单独提供孤电子对,另一个原子提供空轨道而形成的化学键,即“电子对给予—接受”键。实质上是一种特殊的共价键。
类比NH4+ 的形成,推测Cu2+与H2O间是怎样形成[Cu(H2O)4]2+的?
NH3
H+
NH4+
H2O
Cu2+
[Cu(H2O)4]2+
+
+
提供孤电子对
提供空轨道
Cu
OH2
H2O
H2O
2+
OH2
H
N
H
H
H
[ ]
+
Cu2+的价层电子构型3d9, 4s和4p轨道是空的。
[Cu(H2O)4]2+的形成
激发杂化
H2O
H2O
H2O
H2O
[Cu(H2O)4]2+平面正方形
一、配合物
1、配位键
1)概念
2)形成条件
由一个原子单独提供孤电子对,另一个原子提供空轨道而形成的化学键,即“电子对给予—接受”键。
①成键原子一方要有孤电子对
如 NH3、H2O、CO、有机胺等分子;卤离子 、OH-、CN-、SCN-等离子。
②成键原子另一方有空轨道
一般是过渡金属的原子或离子如:Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ni2+、Co3+、Ni ;
还有H+、Al3+、B、Mg2+等主族元素
3)特点
配位键是一种特殊的共价键,同样具有饱和性和方向性。一般来说,多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本不变的,如Ag+形成2个配位键;Cu2+形成4个配位键等。
4)表示方法
(电子对给予体)A→B(电子对接受体)或A—B。
依据电子式,讨论NH3 、H2O与H+是如何形成NH4+ 、H3O+的?
空的1s轨道
孤电子对
··
O
··
×H
H×
·
·
H+
+
··
O
··
×H
H×
·
·
H
[ ]
+
H
N
H
H
H
[ ]
+
【思考与讨论】
[Cu(NH3)4]SO4
= [Cu(NH3)4]2+ + SO42-
配合物溶于水易电离为内界配离子和外界离子,内界配离子一般很稳定,不易电离。有些配合物不存在外界
2、配合物
1)
概
念
把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以 配位键 结合形成的化合物称为配位化合物,简称配合物。
如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等。
2)组成
①中心原子(离子):
提供空轨道的金属离子或原子。一般是过渡金属,必须有空轨道。
②配位体:
含有孤电子对的分子或离子NH3 H2O CO Cl- SCN- CN-
③配位原子:
配位体中具有孤电子对原子N O P S,一般是ⅤA Ⅵ A ⅦA的非金属原子
④配位数:直接同中心原子配位的原子数目,一般是2、4、6、8
⑤配离子的电荷:等于中心离子和配体总电荷的代数和,如:[Fe(SCN)6]3-
注意:
①有的配合物没有外界,如 Ni(CO)4 , Fe(CO)5等。
②NH4Cl中含配位键,但不是配位化合物。配合物一定含有配位键
配合物 内界 外界 中心粒子 配位体 配位数
[Ag(NH3)2]OH
氢氧化二氨合银
K3[Fe(CN)6]
六氰合铁酸钾
[Co(NH3)5Cl]Cl2
二氯化一氯·五氨合钴(Ⅱ)
Ni(CO)4
四羰基镍
【课堂练习】完成下表:
[Ag(NH3)2]+
[Fe(CN)6]3-
[Co(NH3)5Cl]2+
Ni(CO)4
OH-
K+
Cl-
无
Ag+
Fe3+
Co3+
Ni
NH3
CN-
NH3、Cl-
CO
2
6