内容正文:
专题05 化学反应的方向与调控
一、化学反应方向判断方法
1.熵变大小判断
(1)从物质状态判断:物质在气态时熵值最大,液态较小,固态时最小,即ΔS(g)>ΔS(l)>ΔS(s)。
(2)从物质的量的大小判断:物质的量越大、分子数越多,熵值越大,ΔS>0。
(3)不同物质熵值间的关系:物质的组成越复杂其熵值越大,一般组成物质的原子种类相同时,一个分子中原子数目越多,其混乱度就越大,熵值也越大,ΔS>0
(4)固体的溶解过程、液体和气体的扩散过程,是熵增加的过程,ΔS>0
(5)产生气体的反应和气体的物质的量增加的反应,是熵增加的过程,ΔS>0
2.用焓变和熵变判断反应的方向
体系的自由能变化(符号为ΔG,单位为 kJ/mol)综合考虑了焓变和熵变对体系的影响,可用于化学反应自发进行的方向的判断,ΔG=ΔH-TΔS。
(1)ΔG<0,反应自发进行。
(2)ΔG>0,反应不能自发进行。
(3)ΔG=0,即反应达平衡状态。
3.复合判据的应用
二、化学反应的调控
(一)合成氨反应的特点
1.反应:合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
2.特点:
(1)可逆反应
(2)放热反应:ΔH<0
(3)熵减小的反应:ΔS<0
(4)常温(298 K)下,ΔH-TΔS<0,能自发进行。
(二)理论分析
根据合成氨反应的特点,以增大合成氨的反应速率、提高平衡混合物中氨的含量,应选择的反应条件如表所示:
对合成氨反应的影响
影响因素
浓度
温度
压强
催化剂
增大合成氨的反应速率
增大
升高
增大
使用
提高平衡混合物中氨的含量
增大
降低
增大
无影响
(三)工业合成氨的适宜条件的选择
1.压强:目前我国合成氨厂一般采用的压强在10~30 MPa,不采用更高压强的理由是:压强越大,对设备的要求越高、需要的动力越大。
2.温度:升高温度能提高化学反应速率,但工业合成氨温度不能太高的理由是:
(1)合成氨反应为放热反应,升高温度,转化率降低。
(2)400~500℃催化剂活性最大,升高温度,催化剂活性减弱。
注意:工业生产中,必须从反应限度和反应速率两个角度选择合成氨的适宜条件,既要考虑尽量增大反应物的转化率,充分利用原料,又要选择较快的反应速率,提高单位时间内的产量,同时还要考虑设备的要求和技术条件。
(四)工业生产中化学反应条件的优化
化学反应速率和化学平衡的调控在生活、生产中起着重要作用,在实际生产中应当运用对立统一规律,综合化学反应速率和化学平衡规律,既考虑反应进行的快慢,又考虑反应的限度,在这个过程中还要坚持以下三个原则:
1.既要注意外界条件对化学反应速率和化学平衡影响的一致性,又要注意对二者影响的矛盾性。
2.既要注意温度、催化剂对化学反应速率影响的一致性,又要注意催化剂的活性对温度的要求。
3.既要注意理论上的需要,又要考虑实际生产(如设备条件、安全操作、经济成本等)的可能性。
一、单选题
1.下列说法正确的是
A.能够自发进行的反应都是放热反应
B.能够自发进行的反应一定是熵增的过程
C.当ΔH<0、ΔS<0时,该反应都能自发进行
D.水凝结成冰的过程:ΔH<0,ΔS<0
2.合成氨工业中采用循环操作,主要是为了
A.降低氨的沸点 B.提高氮气和氢气的利用率
C.提高平衡混合物中氨的含量 D.增大化学反应速率
3.对于一定不能自发进行的反应来说,反应后体系的描述正确的是
A., B., C., D.,
4.在固定容积的密闭容器中,进行如下反应: ,其化学平衡常数与温度的关系如下表。下列说法正确的是
温度(℃)
25
125
225
…
平衡常数
…
A.能说明反应已达平衡
B.平衡常数
C.混合气体的平均摩尔质量不再改变不能说明反应已达平衡
D.为提高反应速率和平衡转化率,工业生产时通常选择400~500℃、10~30MPa的反应条件
5.25℃、1.01×105Pa时,反应2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) ΔH=+109.8kJ·mol-1,该反应能自发进行的原因是
A.该反应是吸热反应 B.该反应是放热反应
C.该反应是熵减小的反应 D.该反应的熵增大效应大于能量效应
6.下列有关合成氨工业的说法正确的是
A.从合成塔出来的混合气体中,其中NH3只占15%,所以合成氨厂的产率都很低
B.由于氨易液化,N2、H2在实际生产中可循环使用,所以总体来说合成氨的产率很高
C.合成氨工业的反应温度控制在400~500℃,目的是使化学平衡向正反应方向移动
D.合成氨厂采用的压强越大,产率越高,无须考虑设备、条件
7.已知ΔG=ΔH-TΔS(设ΔH、ΔS不随温度变化),当ΔG<0时反应能自发进行。下列说法错误的是
A.同一物质的熵值:S