内容正文:
第2课时 共价键键能与化学反应的反应热 共价晶体
学习任务一 共价键键能与化学反应的反应热
沉寂多时的化学键能研究领域最近传来新“声音”。中科院院士、南开大学化学学院教授程津培课题组借助当前热点有机化学实验,确定了可量化键能新数据指标,并得到验证支持。程津培团队结合“质子耦合电子转移”等当前有机化学研究热点,改变过去只考虑单一变量的思维模式,多维度利用键能来理解复杂的化学反应体系。
化学键的键能如何衡量?
1.共价键的键能
(1)键能:在101 kPa、298 K条件下,1 mol气态AB分子生成气态A原子和B原子的过程中所吸收的能量,称为AB间共价键的键能。其单位为kJ·mol-1。
(2)应用:
共价键
H—F
H—Cl
H—Br
H—I
键能/kJ·mol-1
567
431
366
298
①若使2 mol H—Cl键断裂为气态原子,则发生的能量变化是吸收862_kJ的能量。
②表中共价键最难断裂的是H—F,最易断裂的是H—I。
③由表中键能大小数据说明键能与分子稳定性的关系:HF、HCl、HBr、HI的键能依次减小,说明四种分子的稳定性依次减弱,即最稳定的是HF,最不稳定的是HI。
2.共价键的键长
(1)概念:形成共价键的两个原子核间的平均间距,因此原子半径决定化学键的键长,原子半径越小,共价键的键长越短。
(2)应用:共价键的键长越短,往往键能越大,这表明共价键越稳定,反之亦然。
[思考1] 分子的稳定性与键能、键长之间存在怎样的关系?为什么HF、HCl、HBr、HI分子的稳定性依次减弱?
提示:一般来说,两个成键原子的半径越小,二者的共用电子对越多,则共用电子对对两个原子核的吸引作用越强,两个原子靠得越近,作用力越大,即共价键的键长越短,键能越大,形成的分子越稳定。由于原子半径:F<Cl<Br<I,则键长:H—F<H—Cl<H—Br<H—I,键能:H—F>H—Cl>H—Br>H—I,故分子的稳定性:HF>HCl>HBr>HI。
[思考2] 碳碳双键的键能等于碳碳单键键能的2倍吗?
提示:碳碳双键中含有1个σ键和1个π键,由于π键原子轨道重叠程度小于σ键,则π键的稳定性弱于σ键,所以碳碳双键的键能小于碳碳单键键能的2倍。
1.键能的应用
(1)表示共价键的强弱
键能越大,断开化学键时需要的能量越多,化学键越稳定。
(2)判断分子的稳定性
结构相似的分子中,共价键的键能越大,分子越稳定。
(3)判断化学反应的能量变化
在化学反应中,旧化学键断裂吸收能量,新化学键的形成释放能量,因此反应焓变与键能的关系为ΔH=反应物键能总和-生成物键能总和,ΔH<0时,为放热反应;ΔH>0时,为吸热反应。
2.键长的应用
(1)一般键长越短,键能越大,共价键越稳定,分子越稳定。
(2)键长的比较方法
①根据原子半径比较,同类型的共价键,成键原子的原子半径越小,键长越短。
②根据共用电子对数比较,相同的两个原子间形成共价键时,单键键长>双键键长>三键键长。
3.共价键强弱的判断
(1)由原子半径和共用电子对数判断:成键原子的原子半径越小,共用电子对数越多,则共价键越牢固,含有该共价键的分子越稳定。
(2)由键能判断:共价键的键能越大,共价键越牢固,破坏共价键消耗的能量越多。
(3)由键长判断:共价键的键长越短,共价键越牢固,破坏共价键消耗的能量越多。
(4)由电负性判断:元素的电负性越大,该元素的原子对共用电子对的吸引力越大,形成的共价键越稳定。
根据氢气分子的形成过程示意图,回答问题。
(1)H—H键的键长为________,①~⑤中,体系能量由高到低的顺序是________。
(2)下列说法中正确的是________。
A.氢气分子中含有一个π键
B.由①到④,电子在核间出现的概率增加
C.由④到⑤,必须消耗外界的能量
D.氢气分子中含有一个极性共价键
(3)已知几种常见化学键的键能如下表所示:
化学键
Si—O
H—O
O===O
Si—Si
Si—C
键能/ (kJ·mol-1)
460
467
498
176
X
请回答下列问题:
①比较Si—Si键与Si—C键的键长大小可知:X______176 kJ·mol-1(填“>”“<”或“=”)。
②H2被喻为21世纪人类最理想的燃料,试计算:每千克H2燃烧(生成水蒸气)放出的热量约为________。
【思路点拨】 解答本题注意以下两点:
(1)键参数的含义及影响键能大小的因素。
(2)共价键的键能与反应热的关系。
【解析】 (1)直接从图上有关数据可以看出,H—H键的键长为0.074 nm;体系能量由高到低的顺序是①⑤②③④。
(2)氢气分子中含有一个σ键,选项A错误;共价键的本质就是高概率地出现在原子间的电子与原子