内容正文:
第三节 化学反应的方向
化学反应方向的判断
授课提示:对应学生用书第40页
一、化学反应的方向与焓变的关系
1.依据下表事实分析反应进行的方向与ΔH之间的关系
化学反应
ΔH
能否自发进行
H2(g)+O2(g)===H2O(l);
Zn(s)+CuSO4(aq)===ZnSO4(aq)+Cu(s)
<0
能
Ba(OH)2 ·8H2O+2NH4Cl===BaCl2 +2NH3·H2O +8H2O;
2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g);
(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g)
>0
能
2.自发反应与焓变的关系
大多数放热反应可以自发进行,但有些吸热反应也能自发进行。因此,不能只根据放热或吸热来判断化学反应的方向。
二、化学反应的方向与熵变的关系
1.熵(符号为S):用来度量体系混乱程度的物理量。对于同一种物质,不同状态时熵值大小为S(g)>S(l)>S(s)。气体的物质的量越大,分子数越多,熵值越大。
2.依据下表事实分析反应进行的方向与ΔS之间的关系
化学反应
ΔS
能否自发进行
Zn(s)+H2SO4(aq)===ZnSO4(aq)+H2(g);
2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g)
>0
能
2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g);
4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)===4Fe(OH)3(s)
<0
能
3.自发反应与熵变的关系
大多数熵增的反应可以自发进行,但有些熵减的反应也能自发进行。因此,不能只根据熵增或熵减来判断化学反应的方向。
三、自由能(G)与化学反应的方向
1.利用ΔG=ΔH-TΔS判断化学反应自发性
ΔG=(ΔH-TΔS)<0,反应能自发进行;
ΔG=(ΔH-TΔS)=0,反应处于平衡状态;
ΔG=(ΔH-TΔS)>0,反应不能自发进行。
2.应用局限:综合考虑焓变和熵变可以判断反应自发进行的方向,但不能确定反应是否一定发生及发生的速率。
判断下列说法是否正确,正确的画“√”,不正确的画“×”。
1.所有能发生的化学反应都是自发反应。(×)
2.凡是放热反应都是自发的,凡是吸热反应都是非自发的。(×)
授课提示:对应学生用书第41页
已知甲烷隔绝空气在不同温度下可能发生如下两个反应:①CH4(g)―→C(s)+2H2(g);②2CH4(g)―→C2H2(g)+3H2(g)。某同学为了得到用天然气制取炭黑的允许温度范围和最佳温度,在图书馆查到如下热力学数据:
CH4(g)―→C(s)+2H2(g) ΔH(298 K)=+74.848 kJ·mol-1,ΔS(298 K)=+80.674 J·mol-1·K-1;
2CH4(g)―→C2H2(g)+3H2(g) ΔH(298 K)=+376.426 kJ·mol-1,ΔS(298 K)=+220.211 J·mol-1·K-1。
已知焓变和熵变随温度变化很小。
问题1:判断反应①是高温自发还是低温自发?
答案:因反应①的ΔH>0,ΔS>0,只有升高温度,才能使ΔH-TΔS<0,故该反应是高温自发。
问题2:判断上述反应自发进行由焓变还是熵变决定?
答案:题述反应皆为熵增的反应,熵增有利于反应的自发进行。
问题3:通过计算判断反应①在常温下能否自发进行。
答案:ΔH-TΔS=74.848 kJ·mol-1-298 K×80.674×10-3 kJ·mol-1·K-1≈50.807 kJ·mol-1,该反应在常温下不能自发进行。
1.判据:ΔG=ΔH-TΔS
在一定条件下,一个化学反应能否自发进行受反应的焓变和熵变的共同影响。 ΔH-TΔS是在温度、压强一定的条件下判断反应能否自发进行的依据。
(1)符号判断法
ΔH
ΔS
ΔH-TΔS
反应情况
举例
-
+
负值
在任何温度下反应都能自发进行
H2(g)+F2(g)===2HF(g)
+
-
正值
在任何温度下反应都不能自发进行
2CO(g)===2C(s)+O2(g)
+
+
低温为正;
高温为负
低温下反应不能自发进行;高温下反应能自发进行
CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)
-
-
低温为负;
高温为正
低温下反应能自发进行;高温下反应不能自发进行
NH3(g)+HCl(g)=== NH4Cl(s)
(2)象限判断法
2.当焓变和熵变的影响相反时,如果二者大小相差悬殊,可能某一种因素占主导地位。可能是焓变起决定性作用,大多数放热反应是自发反应;可能是熵变起决定性作用,大多数熵增的反应是自发反应。
3.过程的自发性只是一种趋势,只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生,也不能判断反应的快慢。
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