内容正文:
第二单元|配合物的形成和应用
(一)配合物的形成
制备操作
步骤
[微点拨]
配位键是一种特殊的共价键。配位键中的共用电子对是由成键单方提供的,而其他的共价键的共用电子对是由成键双方提供的。
[微拓展]
一氧化碳中毒原理
一氧化碳能通过配位键与血红蛋白中的Fe2+结合,并且结合能力比氧气与Fe2+的结合能力强得多,从而导致血红蛋白失去载氧能力,因此一氧化碳能导致人体因缺氧而中毒。
[微辨析]
配合物一定含有配位键,而含有配位键的化合物不一定是配合物,如H3O+是含有配位键的离子
实验现象
三支试管中先生成蓝色沉淀,之后随浓氨水的滴入,沉淀逐渐溶解,最后变为深蓝色溶液
解释
生成了[Cu(NH3)4]2+配离子
概念
由提供孤电子对的分子或离子(称为配位体)与接受孤电子对的原子或离子(称为中心原子)以配位键结合形成的化合物。配合物是配位化合物的简称。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH、NH4Cl等均为配合物
组成
以[Zn(NH3)4]SO4为例
①内界和外界:配合物分为内界和外界
②Zn2+是中心原子,提供空轨道接受孤电子对
③NH3分子是配位体,N是配位原子,提供孤电子对
④Zn2+的配位数是4
形成条件
①配位体有孤电子对;如中性分子H2O、NH3、CO等;离子有F-、Cl-、CN-等
②中心原子有空轨道;如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等
异构现象
(1)产生异构现象的原因
①含有两种或两种以上配位体。
②配位体空间排列方式不同。
(2)分类
(3)异构体的性质
顺、反异构体在颜色、极性、溶解性、活性等方面都有差异
(二)配合物的应用
实验探究
银镜实验
金属离子的检验
[微拓展]
利用硫氰化铁配离子的颜色,可鉴定溶液中存在Fe3+,又由于该离子的颜色极似血液,常被用于电影特技和魔术表演。
实验操作:
实验现象:在试管内壁上出现银镜
实验操作:
实验现象:溶液变成血红色
金属离子的分离
出现沉淀并得到无色溶液
开始出现沉淀,继续滴加沉淀又减少,得红褐色沉淀和深蓝色溶液
配合物的应用
①在化学分析中,常用形成配合物的方法来检验金属离子、分离物质、定量测定物质的组成
②在生产中,配合物被广泛应用于染色、电镀、硬水软化、金属冶炼领域
③在许多尖端领域如生命科学、激光材料、超导材料、抗癌药物的研究,催化剂的研制等方面,配合物发挥着越来越大的作用
④配合物在生命体中有着重要的作用。许多酶的作用与其结构中含有形成配位键的金属离子有关
⑤氮的固定:通过过渡金属的N2分子配合物活化N≡N键,实现人工常温常压固氮
[新知探究(一)]
配合物的组成和结构
[分析与推测能力]
[情境质疑]
配位键实质是一种特殊的共价键,配位键的共用电子对由成键原子单方面提供,普通共价键的共用电子对则由成键原子双方共同提供,但实质是相同的。
1.NH中的配位键与其他三个N—H键的键参数是否相同?
提示:相同。NH可看成NH3分子结合1个H+后形成的,在NH3中中心原子氮采取sp3杂化,孤电子对占据一个轨道,3个未成键电子占据另3个杂化轨道,分别结合3个H原子形成3个σ键,由于孤电子对的排斥,所以空间结构为三角锥形,键角压缩至107°。但当有H+时,N原子的孤电子对会进入H+的空轨道,以配位键形成NH,这样N原子就不再存在孤电子对,键角恢复至109°28′,故NH为正四面体形,4个N—H键完全一致,配位键与普通共价键形成过程不同,但性质相同。
2.配合物[Cu(NH3)4]SO4中含有的化学键类型有哪些?
提示:[Cu(NH3)4]SO4中含有的化学键有离子键、共价键和配位键。
3.配合物[Cu(NH3)4]SO4中中心原子是什么?配体是什么?配位原子呢?
提示:[Cu(NH3)4]SO4中中心原子是Cu2+,配体是NH3,配位原子是N。
4.NH3和BF3可以通过配位键形成NH3·BF3,试分析提供孤电子对、空轨道的分别是哪种原子?你能写出NH3·BF3的结构式吗?
提示:N原子提供孤电子对,B原子提供空轨道,NH3·BF3的结构式可表示为。
[生成认知]
1.配合物的组成
(1)配合物中的化学键:内界与外界之间是离子键,中心原子与配位体之间是配位键,在水溶液中电离时,离子键被破坏,而配位键不被破坏。如[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2,前者电离出3个氯离子、后者电离出2个氯离子。
(2)中心原子:Cu2+提供空轨道接受