内容正文:
第四节|配合物与超分子
(一)配合物
配位键
由一个原子单方面提供孤电子对,而另一个原子提供空轨道接受孤电子对形成的共价键,这类“电子对给予—接受”键被称为配位键,是一类特殊的共价键
[微点拨]
配位键是一种特殊的共价键。配位键中的共用电子对是由成键单方提供的,而其他的共价键的共用电子对是由成键双方共同提供的。
[微思考]
配制银氨溶液时,向AgNO3溶液中滴加氨水,先生成白色沉淀,后沉淀逐渐溶解,为什么?
提示:氨水滴入AgNO3溶液中,会形成AgOH白色沉淀,继续滴加氨水时,NH3分子与Ag+形成[Ag(NH3)2]+配离子,配离子很稳定,会使AgOH逐渐溶解。
配位化合物
定义
金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物。简称配合物
形成举例
实验操作
实验现象
有关离子方程式或原因分析
滴加氨水后,试管中首先出现蓝色沉淀,氨水过量后沉淀逐渐溶解,滴加乙醇后析出深蓝色晶体
Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+2NH Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4]2++2OH-[Cu(NH3)4]2++SO+H2O [Cu(NH3)4]SO4·H2O↓
溶液颜色变红
Fe3+与SCN-可形成红色配离子
(二)超分子
概念
由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体
[微提醒]
超分子定义中的分子是广义的,包括离子。超分子内部分子之间通过非共价键相结合。包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。
超分子的应用
①分离C60和C70:将C60和C70的混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中,得到超分子“杯酚”C60和C70;加入甲苯溶剂,甲苯将C70溶解,经过滤后分离出C70;再向不溶物中加入氯仿,氯仿溶解“杯酚”而将不溶解的C60释放出来并沉淀,从而将C60和C70分离开来。
②冠醚识别碱金属离子:冠醚分子中有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子,而形成冠醚—碱金属离子超分子
特征
分子识别和自组装
[新知探究]
配位键与配合物
[探究与创新能力]
[探究活动]
[实验1] 将下图中的六种固体物质溶于足量的水中,观察实验现象。
[实验2]
实验操作
实验装置
实验现象
①向盛有4 mL 0.1 mol·L-1 CuSO4溶液的试管里滴加几滴1 mol·L-1氨水
得到蓝色沉淀
②向实验①的试管中继续添加氨水并振荡试管
沉淀逐渐溶解,得深蓝色溶液
③再向实验②的试管中加入8 mL 95%乙醇(极性较小的溶剂),并用玻璃棒摩擦试管壁
析出深蓝色晶体
1.实验1中的溶液中,哪些溶液呈蓝色?
提示:CuSO4溶液、CuCl2溶液、CuBr2溶液呈蓝色。
2.实验1中说明哪些离子没有颜色?什么离子呈蓝色?
提示:该实验说明Na+、K+、SO、Cl-、Br-均没有颜色。水合铜离子呈蓝色。
3.分析发现,上述实验中呈蓝色的物质是四水合铜离子。你知道它是怎样形成的吗?
提示:四水合铜离子中,水分子中提供孤电子对给予铜离子,铜离子接受水分子的孤电子对而形成配合物[Cu(H2O)4]2+。
4.共价键有饱和性,但NH3为什么仍能与H+结合生成NH呢?
提示:NH3有孤电子对,H+有空轨道,NH3中的孤电子对进入H+的空轨道,两者共用形成化学键。
5.实验2中得到的蓝色沉淀的化学成分是什么?写出反应的离子方程式。
提示:试管中得到的蓝色沉淀是氢氧化铜;反应的离子方程式为Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+2NH。
6.实验2中蓝色沉淀溶解的原因是什么?写出反应的离子方程式。
提示:Cu(OH)2能溶于氨水生成深蓝色的[Cu(NH3)4]2+,反应的离子方程式为Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4]2++2OH-。
7.加入乙醇后得到的深蓝色晶体的化学成分是什么?用方程式表示这一反应过程。
提示:深蓝色晶体是[Cu(NH3)4]SO4·H2O;[Cu(NH3)4]2++SO+H2O乙醇,[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓。
8.NH3和BF3可以通过配位键形成NH3·BF3,试分析提供孤电子对、空轨道的分别是哪种原子?你能写出NH3·BF3的结构式吗?
提示:N原子提供孤电子对,B原子提供空轨道,NH3·BF3的结构式可表示为。
[生成认知]
1.配位键的形成条件
成键原子一方能提供孤电子对
如分子有NH3、H2O、HF、CO等;离子有Cl-、OH-、CN-、SCN-等
成键原子另一方能提供空轨道
如H+、Al3+、