内容正文:
第四节化学反应的调控
(一)理论分析工业合成氨的条件选择
反应原理
工业合成氨:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1
[微提醒]
影响氨的合成速率和产率的温度有所矛盾,此时应结合实际生产以及催化剂的效率综合考虑得出合适温度。
反应特点
气体体积减小的放热反应
增大合成氨的反应速率
升高温度、增大压强、增大反应物浓度及使用催化剂
提高平衡混合物中氨的含量
降低温度、增大压强、增大反应物浓度
(二)工业合成氨适宜条件的选择
压强
压强越大,对材料的强度和设备的制造要求就越高,需要的动力也越大,这将会大大增加生产投资,并可能降低综合经济效益。我国的合成氨厂一般采用的压强为10_MPa~30_MPa
[微迁移]
已知硫酸工业中涉及反应2SO2+O22SO3,增大压强既可以提高反应速率,还可以提高SO3的产率;升高温度可以提高反应速率,但是温度过高会引起SO3的产率降低。
温度
温度降低提高合成氨的平衡转化率,但反应速率减小。实际采用的温度为400~500_℃
催化剂
通常采用加入催化剂的方法,改变反应历程,降低反应的活化能,使反应物在较低温度时能较快地发生反应。目前,合成氨工业中普遍使用的是以铁为主体的多成分催化剂,又称铁触媒。该催化剂在500_℃左右时的活性最大。为了防止混有的杂质使催化剂“中毒”,原料气必须经过净化
其他
为了提高N2与H2的转化率,还可以采用原料气循环使用或者采取迅速冷却的方法,使气态氨变成液氨后及时从平衡混合物中分离出去,以促使化学平衡向生成NH3的方向移动
(三)实际生产需要考虑的因素
影响化学反应进行的因素
①参加反应的物质组成、结构和性质等本身因素
②温度、压强、浓度、催化剂等反应条件
[微思考]
在合成氨工业中,原料气在进入合成塔前需经过铜氨液处理,目的是除去其中的CO,其反应为[Cu(NH3)2]++CO+NH3[Cu(NH3)3CO]+ ΔH<0,该反应的适宜条件是什么?
提示:低温高压。
实际生产需要考虑的因素
①在实际生产中常常需要结合设备条件、安全操作、经济成本等情况,综合考虑影响化学反应速率和化学平衡的因素,寻找适宜的生产条件
②还需考虑环境保护及社会效益等方面的规定和要求做出分析,权衡利弊,实施生产
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化学反应的调控
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[情境质疑]
工业上以黄铁矿(FeS2)为原料生产硫酸的工艺流程如图:
A为沸腾炉,反应为4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2;B为接触室,反应为2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·mol-1;C为吸收塔,反应为SO3+H2OH2SO4。接触室中利用催化氧化反应将SO2转化为SO3是工业制硫酸中最关键的步骤。
下表是不同压强、温度时SO2的转化率情况。
温度
不同压强下SO2的转化率/%
1×105 Pa
5×105 Pa
1×106 Pa
5×106 Pa
1×107 Pa
450 ℃
97.5
98.9
99.2
99.6
99.7
550 ℃
85.6
92.9
94.9
97.7
98.3
1.从理论上分析,为了使反应物的转化率尽可能大,在温度和压强方面如何选择?
提示:低温高压。
2.在实际工业生产中通常选择的温度是450 ℃,理由是什么?
提示:该反应是放热反应,升高温度,反应物转化率降低,在450 ℃时反应物转化率较高。
3.在实际工业生产中通常选择的压强是多少?理由是什么?
提示:1×105 Pa。常压下SO2的转化率已经很高,若采用较大的压强,SO2的转化率提高很少,但对设备及动力的要求更高。
4.在合成SO3的过程中,解释不需要分离出SO3的原因。
提示:SO2的转化率比较高,达到平衡后的混合气体中SO2的余量很少,故不需要分离出SO3。
5.生产中通入过量空气的目的是什么?
提示:增大O2浓度,提高SO2的转化率。
[生成认知]
1.工业合成氨的适宜条件
压强
10 MPa~30 MPa
温度
400~500 ℃
催化剂
使用铁触媒作催化剂
浓度
氨及时从混合气中分离出去,分离后的原料气循环使用,及时补充N2和H2
2.工业生产中选择适宜生产条件的原则
外界
条件
有利于增大反应速率的条件控制
有利于平衡正 向移动的条件 控制
综合分析结果
浓度
增大反应物的浓度
增大反应物的 浓度、减小生成物的浓度
不断地补充反应 物、及时地分离 出生成物
催化
剂
加合适的催化剂