内容正文:
第三节|化学反应的方向
(一)自发过程与自发反应的比较
(二)化学反应的方向的判断
放热
焓变判断化学反应方向 有些______反应也可以自发进行。如:①Ba(OH)2·8H2O晶体与NH4Cl晶体的反应是______反应,但常温下可自发进行。
②2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+109.8 kJ·mol-1,可以自发进行
吸热
吸热
熵变判断
化学反应
方向 熵 定义:度量_____程度的物理量,符号用S
熵值大小比较:①同一物质的三态熵值:S(g)>S(l)>S(s)
②对于化学反应:固体→液体→气体的熵值依次增大
反应方向 (1)体系有自发地向混乱度_____ (即ΔS>0)的方向转变的倾向,如:Zn(s)+H2SO4(aq)===ZnSO4(aq)+H2(g)、2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g)
(2)有些熵减(ΔS<0)的过程也能自发进行。如:①2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)
②4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)===4Fe(OH)3(s)
混乱
增加
复合判据
续表
[微点拨]
①物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,熵变为正值,是熵增加的过程。
②气体体积增大的反应,熵变通常都是正值,是熵增加的反应。
③气体体积减小的反应,熵变通常都是负值,是熵减小的反应。
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判断化学反应方向的依据
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[探究活动]
向干燥的锥形瓶中加入约20 g NH4Cl晶体。在一小木板上洒少量水,将锥形瓶放在木板上。再向锥形瓶中加入约40 g氢氧化钡晶体[Ba(OH)2·8H2O],用玻璃棒将固体充分混合均匀,静置。片刻后拿起锥形瓶,观察实验现象并思考下列问题。
1.该反应是吸热反应还是放热反应?
提示:随着反应进行,锥形瓶与木板之间结冰,说明该反应为吸热反应。
2.该反应能自发进行的可能原因是什么?
提示:已知ΔH大于0,又知该反应生成气体,为熵增的反应,根据自由能ΔG=ΔH-TΔS,高温时ΔG<0反应可以自发进行,所以该反应能自发进行的原因是因为熵增。
[生成认知]
化学反应方向的判断依据
焓判据 ΔH<0即放热反应方向为自发进行的方向
熵判据 ΔS>0即混乱度增大的方向为自发进行的方向
自由能
判据 ΔG=ΔH-TΔS<0的方向为自发进行的方向
即:①当ΔH<0,ΔS>0时,反应能自发进行;
②当ΔH>0,ΔS<0时,反应不能自发进行;
③当ΔH>0,ΔS>0或ΔH<0,ΔS<0时,反应能否自发进行与温度有关。一般低温时ΔH的影响为主,高温时ΔS的影响为主,而温度影响的大小要视ΔH、ΔS的具体数值而定
[注意] 单独用焓判据或熵判据来确定自发进行的方向有一定的局限性,而自由能判据可以判断化学反应的方向。
城市中的汽车越来越多,每天产生大量的污染尾气,其中的NO、CO是重要污染物。反应2NO+2CO===N2+2CO2,在298 K、100 kPa下,ΔH=-746.8 kJ·mol-1,ΔS=-197.5 J·mol-1·K-1,在该条件下自发进行吗?
提示:ΔH-TΔS=-746.8 kJ·mol-1-298 K×(-197.5 J·mol-1·K-1)×10-3≈-687.9 kJ·mol-1,所以该温度下可以自发进行。
答案:D
解析:A项,ΔH>0,ΔS<0,在任何温度下,ΔH-TΔS>0,反应都不能自发进行;B项,ΔH<0,ΔS<0,在较低温度下,ΔH-TΔS<0,即较低温度下反应可自发进行;C项,ΔH>0,ΔS>0,反应只有在较高温度下ΔH-TΔS<0,即在较高温度下才能自发进行;D项,ΔH<0,ΔS>0,在任何温度下,ΔH-TΔS<0,即在任何温度下反应均能自发进行。
2. [双选]反应A(g)+B(g)2C(g)+D(g)进行过程中的能量变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A.该反应的焓变ΔH>0,熵变ΔS<0
B.升高温度,平衡常数减小
C.由ΔG=ΔH-TΔS可知,该反应能自发进行
D.升高温度,平衡向正反应方向移动
答案:BC
解析:由题图可知,生成物的总能量低于反应物的总能量,该反应的ΔH<0,由化学方程式可知,ΔS>0,A项错误;
ΔH<0,则升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,D项错误;
ΔH<0,ΔS>0,则ΔG<0,反应能自发进行,C项正确。
3.(2021·湖南等级考)氨气中氢含量高,是一种优良的小分子储氢载体,且安全、易储运,可通过氨热分解法制氢气。
相关化学键的键能数据
化学键 NN H—H N—H
键能E/(kJ·mol-1)