内容正文:
第1节 化学反应的方向
一、反应焓变、熵变与反应方向
焓变与反应方向
关系
[微点拨]
产生气体的反应和气体的物质的量增大的反应,反应熵变的数值通常都是正值。
[微思考]
同一物质由“固体→液体→气体”的过程中焓和熵如何变化?
提示:该过程是能量增加和熵值增加的过程。
结论
反应焓变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不能仅用反应焓变来判断反应能否自发进行
熵变与反应方向
熵
概念
描述体系无序程度的物理量,其符号为S,单位是 J·mol-1·K-1
意义
熵值越大,体系无序程度越大
影响因素
同一物质:S(g)>S(l)>S(s)
熵变
概念
反应产物的总熵和反应物的总熵之差,符号为ΔS
正负判断论据
气体体积增大的反应,ΔS>0
气体体积减小的反应,ΔS<0
关系
熵增加有利于反应的自发进行。某些熵减小的反应在一定条件下也能自发进行
结论
熵变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不能仅用熵变来判断反应能否自发进行
二、用焓变与熵变综合判断反应方向
综合判断
在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,化学反应的方向可以用反应的焓变和熵变来综合判断,判据为ΔH-TΔS
[微规律]
判断反应方向的一般规律
(1)放热、熵增加的反应一定能自发进行。
(2)吸热、熵减小的反应一定不能自发进行。
(3)当反应焓变和熵变的影响相反时:
①如果二者相差悬殊,则某一因素可能占主导地位。
②如果二者相差不大时,则温度可能对反应方向起决定性作用。
判断方法
文字表述
在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,自发反应总是向着ΔH-TΔS<0的方向进行,直至达到平衡状态
判据的局限性
(1)只能用于判断等温、等压条件下的反应,不能用于判断其他条件(如等温、等容)下的反应。
(2)只能用于判断等温、等压及除了体积功以外不做其他功条件下反应正向自发进行的趋势,并不能说明在该条件下可能正向自发进行的反应能否实际发生
[新知探究] 化学反应方向的判断
[情境质疑]
墨是中国传统“文房四宝”之一,与笔、纸、砚齐名。一锭佳墨应具有质坚如玉、色泽黑润、落纸如漆、历久不褪并香味浓郁等特点。
墨按原料可分为油烟墨、松烟墨和炭黑墨三类,其中炭黑可以由烷烃分解制备,已知甲烷隔绝空气在不同温度下有可能发生如下两个反应:
①CH4(g)===C(s)+2H2(g),
②2CH4(g)===C2H2(g)+3H2(g)。
某同学为了得到用天然气制取炭黑的允许温度范围和最佳温度,在图书馆查到了如下热力学数据:
反应①的ΔH(298 K)=+74.848 kJ·mol-1,ΔS(298 K)=+80.674 J·mol-1·K-1
反应②的ΔH(298 K)=+376.426 kJ·mol-1,ΔS(298 K)=+220.211 J·mol-1·K-1
已知焓变和熵变随温度变化很小。
1.判断反应②高温自发还是低温自发?
提示:ΔH-TΔS<0时反应才能自发进行,由于反应②的ΔH>0、ΔS>0,所以该反应自发进行所需要的温度条件为T>=≈1 709.4 K。所以反应②在高温下才能自发进行。
2.通过计算判断反应①在常温下能否自发进行?
提示:反应①在常温下时,ΔH-TΔS=+74.848 kJ·mol-1-80.674×10-3 kJ·mol-1·K-1×298 K≈50.807 kJ·mol-1>0,所以该反应在常温下不能自发进行。
3.制取炭黑的允许温度范围是多少?
提示:裂解为炭黑和H2时,ΔH-TΔS=74.848 kJ·mol-1-80.674×10-3 kJ·mol-1·K-1×T<0,得T>927.8 K,即自发裂解为炭黑的最低温度为927.8 K。裂解为乙炔时,ΔH-TΔS=376.426 kJ·mol-1-220.211×10-3 kJ·mol-1·K-1×T<0,解得T>1 709.4 K,即温度高于1 709.4 K时自发裂解为乙炔和氢气。所以要制取炭黑,温度须控制为927.8 K<T<1 709.4 K。
4.为了提高甲烷的炭化程度,你认为下面四个温度中最合适的是哪个?
A.905.2 K B.927 K
C.1 273 K D.2 000 K
提示:为了提高甲烷的炭化程度,应满足两方面要求:①温度应控制在927.8~1 709.4 K;②温度越高,ΔH-TΔS越小,越有利于自发进行,所以选用1 273 K最好。
[生成认知]
反应方向的判断
ΔH
ΔS
ΔH-TΔS
反应情况
-
+
永