内容正文:
第4节 化学反应条件的优化——工业合成氨
一、合成氨反应的限度和速率
合成氨反应的限度
反应
原理
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
在298 K时:ΔH=-92.2 kJ·mol-1,ΔS=-198.2 J·K-1·mol-1
[微思考]
合成氨过程的基本流程如下所示,其中为了提高原料的利用率,通常对反应后的尾气进行如何处理?
提示:常采用将未能转化的N2、H2再通入合成塔中循环使用。
反应
特点
可逆性:反应为可逆反应;
体积变化:正反应是气体体积减小的反应;
焓变:ΔH<0,熵变:ΔS<0;
自发性:常温下ΔH-TΔS<0,能自发进行
影响
因素
外界
条件
降低温度、增大压强,有利于化学平衡向生成氨的方向移动
投料比
温度、压强一定时,N2、H2的体积比为1∶3时平衡混合物中氨的含量最高
浓度对化学反应速率的影响
合成氨反应的速率方程
v=kc(N2)·c1.5(H2)·c-1(NH3)
增大反应速率的方法
①增大N2或H2的浓度,减小NH3的浓度;
②升高温度;
③增大压强;④加入催化剂等等
二、合成氨生产的适宜条件
合成氨反应条件选择的原则
选择合成氨生产条件时,即不能片面地追求高转化率,也不应只追求高反应速率。而应该寻求以较高的反应速率获取适当转化率
[微思考]
合成氨是气体体积减小的反应,所以实际生产中,采用的压强越大越好吗?
提示:实际生产中,压强越大,对设备和技术的要求越高,能增加成本,所以实际生产中不是压强越大越好。
考虑原料的价格、未转化的合成气(氮气和氢气)的循环使用、反应热的综合利用等
合成氨反应的适宜条件
温度
反应温度控制在700_K左右
物质的量
N2、H2投料比1∶2.8
压强
1×107~1×108 Pa(低压、中压和高压)
催化剂
选择铁做催化剂
合成氨的生产流程的三阶段
[新知探究] 工业生产中适宜条件的选择
[发展认知]
1.合成氨的流程
生产流程
原料气的制取
N2:将空气液化、蒸发分离出N2或者将空气中的O2与碳作用生成CO2,除去CO2后得N2。
H2:来自于含氢的天然气、煤和炼油产品。以天然气为原料时,反应可简单表示为
CH4+H2O===CO+3H2
CO+H2O===CO2+H2
净化气体
制得的N2、H2需净化,除去杂质(防止催化剂中毒),再用压缩机压缩至高压
NH3的合成
在合成塔中进行。从塔口进气,经热交换器与塔内反应后的高温气体逆流交换热量后,进入合成塔与铁接触反应,从塔上口出气
NH3的分离
混合气经冷却后,进入氨分离器,只有氨气在该压强下液化得到液氨,而未反应的N2和H2经循环压缩机压缩后,再通入合成塔中进行反应
2.合成氨条件的选择
(1)合成氨生产的要求
①反应要有较大的反应速率;
②要最大限度地提高平衡混合物中NH3的含量。
(2)合成氨条件的选择依据
运用化学反应速率和化学平衡原理的有关知识,同时考虑合成氨生产中的动力、材料、设备等因素来选择合成氨的适宜生产条件。
(3)合成氨条件的理论分析
条件
理论分析
浓度
因为增大反应物浓度,能提高反应速率和使平衡正向移动。另外生产中常使廉价易得的原料适当过量,以提高另一原料的利用率。因此生产中常适当增加N2的比例
压强
无论从反应速率还是化学平衡考虑,压强越大越有利于合成氨。但压强太大,动力消耗大,设备的质量和制造水平要求高,故必须综合考虑。目前我国合成氨厂一般采用的压强在10~30 MPa之间
温度
对于放热反应,升温可提高反应速率,但转化率降低,若温度太低,反应速率又太慢,综合考虑以500 ℃左右为宜。而且在此温度下催化剂活性最大
催化剂
加快反应速率但不影响平衡,可以提高单位时间内氨的产量。目前工业上多以铁触媒为催化剂
3.工业生产中选择适宜生产条件的原则
外界条件
有利于加快速率的条件控制
有利于平衡正向移动的条件控制
综合分析结果
浓度
增大反应物的
浓度
增大反应物的浓度、减小生成物的浓度
不断地补充反应物、及时地分离出生成物
催化剂
加合适的催化剂
不需要
加合适的催化剂
温度
高温
ΔH<0
低温
兼顾速率和平衡,考虑催化剂的适宜温度
ΔH>0
高温
在设备条件允许的前提下,尽量采取高温并考虑催化剂的活性
压强
高压
(有气体参加)
Δvg<0
高压
在设备条件允许的前提下,尽量采取高压
Δvg>0
低压
兼顾速率和平衡,选取适宜的压强
[跟踪训练]
1.下列措施既能加快工业合成氨的速率