内容正文:
第三节 化学反应的方向
第二章 化学反应速率与化学平衡
湖北省利川市第一中学
生活情境——自发与非自发
红墨水扩散
高山流水
特点:有方向性,高能→低能、有序→无序
热茶变凉
自发过程 : 一定的条件下(温度、压强、催化剂等),不需要其它外力
作用(光、电等)就能自动进行的过程
水的电解
氢气的燃烧
H2、O2
H2O
自发
非自发
自发反应:在一定条件下(温度、压强、催化剂等),不需外力作用
(对体系做功或提供能量)就能自动进行的反应。
外力作用一般指的是:光照、通电等;而加热、点燃、高温都是为了达到某一反应温度,属于一定温度范畴,不属于外力作用。
下列反应在一定条件下均能自发进行,你知道这些反应能自发进行的主要原因吗?
共同特点:△H < 0 ,即放热反应
C3H8(g) + 5O2(g) = 3CO2(g) + 4H2O(l) △H = -2217.5 kJ·mol-1
2Na(s) + Cl2(g) = 2NaCl(s) △H = -822 kJ·mol-1
4Fe(s) + 3O2(g) = Fe2O3(s) △H = -1648.4 kJ·mol-1
H2(g) + F2(g) = 2HF(g) △H = -546.6 kJ·mol-1
交流讨论
1. 能量判据(焓判据△H)
焓减有利于反应自发进行
结论:△H < 0有利于反应自发进行,但自发反应不一定△H < 0
2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8 H2O(s)==NH3(g)+BaCl2(s)+10H2O(l) 2N2O5(g)==4NO2(g)+O2 (g)
(NH4) 2CO3(s) ==NH4HCO3(s)+NH3(g)
焓变只是判别反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。
△H ﹥ 0
所有自发进行的化学反应一定都是放热反应吗?
交流讨论
密闭条件下,体系有从有序自发的转变为无序的倾向
探究吸热过程的推动力
气
液
固
熵
气态物质中的微粒自由度最大,体系的无序程度最大
克劳修斯(德国)
符号:S
单位:J ·mol-1 ·K-1
意义:用于衡量体系混乱度的物理量
在密闭条件下,体系由有序自发地转为无序的倾向,这种推动体系变化的因素称作熵。
体系混乱度越大
,
熵/S值越大
。
S(水) :69.9 J · mol-1 · K-1
S(冰) :47.9 J · mol-1 · K-1
S(水蒸气):188.7 J · mol-1 · K-1
①同一物质:S(g) > S(l) >S(s)
②固体的溶解、气体的扩散过程等都是混乱度增加的过程。
熵增过程
③气体的物质的量增多。是体系熵 增 的主要决定因素
④物质的熵值随温度升高而 增大 ,随压强增大而 减小 。
②熵增原理:在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大。
①熵变:产生新物质或物质状态有变化就存在着熵变。
熵变只是判别反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。
2. 混乱度判据(熵判据△S)
△S = S产物- S反应物
>0 熵增,混乱度增大
<0 熵减,混乱度减小
熵增有利于反应自发进行
分析下列过程的焓变(△H)、熵变(△S)与反应方向
加热
反应能否自发还与温度有关
﹤0 <0 能
>0 >0 不能
>0 >0 能
△H △S 能否自发
①NH3(g)+ HCl(g)=== NH4Cl(s)
②NH4Cl(s) === NH3(g)+ HCl(g)
③NH4Cl(s) === NH3(g)+ HCl(g)
交流讨论
△G:自由能变化量(自由能变)
3. 复合判据(自由能判据)
G:自由能,状态函数
△G=△H-T△S
△G<0的反应可以自发进行
△G>0的反应不可以自发进行
焓变 熵变 反应能否自发进行
△H<0 △S > 0
△H>0 △S < 0
△H<0 △S < 0
△H>0 △S > 0
自发进行
不自发进行
低温可自发
高温可自发
注意:∆G这个判据指的是在T、P一定的条件下反应自动发生的趋势,即反应发生的可能性,并不能说明反应能否实际发生和发生的速率!
(1)2KClO3(s) == 2KCl(s) + 3O2(g)
△H = -78.03