内容正文:
专题2.3 化学反应的方向
【题型1 自发反应】
【题型2 焓判据】
【题型3 熵判据】
【题型4 复合判据】
【题型1 自发反应】
自发反应:在给定的条件下,可以 自发 进行到显著程度的化学反应。
特征:具有方向性,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,则逆方向在该条件下肯定不能自发进行 。
应用:可被用来完成有用功。但非自发过程要想发生,必须对它做功。
【例1】下列说法正确的是
A.自发反应是指不需要条件就能发生的反应
B.非自发过程在任何条件下都不可能变为自发过程
C.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂可以改变化学反应进行的方向
D.常温下,反应C(s)+CO2(g)2CO(g)不能自发进行,则该反应的△H>0
【变式1-1】下列有关反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0的说法正确的是
A.该反应在任意条件下均能自发进行
B.其他条件一定,升高温度能提高反应的平衡转化率
C.使用催化剂能改变反应的焓变,加快反应的速率
D.其他条件一定,增大反应的压强,可以增大正、逆反应的速率
【题型2 焓判据】
焓变与反应的方向
放热反应过程中体系能量降低,因此具有自发 进行的倾向,科学家提出用焓变来判断反应进行的方向,这就是焓判据。
【例2】已知凡气体分子总数增多的反应一定是熵增大的反应。一定条件下,下列反应不能自发进行的是
A.2O3(g)=3O2(g) ΔH<0 B.2CO(g)=2C(s)+O2(g) ΔH>0
C.N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g) ΔH<0 D.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) ΔH>0
【变式2-1】下列关于化学反应方向及其判据的说法中正确的是
A.1molSO3在不同状态时的熵值:S[SO3(s)]>S[SO3(1)]>S[SO3(g)]
B.常温下,反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0
C.放热反应都可以自发进行,而吸热反应不能自发进行
D.2KClO3(s)=2KCl(s)+3CO2(g)ΔH>0能否自发进行与温度无关
【题型3 熵判据】
体系的熵值:体系的混乱程度越大,体系的熵值就越大。
同一物质的熵值:S(g)>S(l)>S(s),同一条件下,不同物质的熵值不同。
熵判据:体系有自发地向混乱度增加(即熵增)的方向转变的倾向,因此可用熵变来判断反应进行的方向。
【例3】25℃、1.01×105Pa时,反应2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) ΔH=+109.8kJ·mol-1,该反应能自发进行的原因是
A.该反应是吸热反应 B.该反应是放热反应
C.该反应是熵减小的反应 D.该反应的熵增大效应大于能量效应
【变式3-1】下列说法中正确的是
A.氯酸钾分解是一个熵增的过程
B.△H>0,△S>0的反应一定可以自发进行
C.电解水产生氢气、氧气的反应具有自发性
D.可逆反应正向进行时,正反应具有自发性,△H一定小于零
【题型4 复合判据】
自由能变化与焓变、熵变的关系:ΔG=ΔH-TΔS。ΔG不仅与焓变有关,还与温度有关。
反应方向与自由能的关系
①当ΔG<0时,反应能自发进行;
②当ΔG=0时,反应处于平衡状态;
③当ΔG>0时,反应不能自发进行。
【例4】下列说法不正确的是
A.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据
B.反应NH4HCO3(s)NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)ΔH=+185.57kJ•mol-1能自发进行,原因是体系有自发向混乱度增加的方向进行的倾向
C.ΔH<0、ΔS>0的反应在任何温度下都能自发进行
D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂可以改变化学反应速率
【变式4-1】下列说法正确的是( )
A.能自发进行的反应一定能迅速发生
B.反应NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=+185.57 kJ·mol-1能自发进行,是因为体系有自发地向混乱度增大的方向转变的倾向
C.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为判断反应能否自发进行的判据
D.反应2N2(g)+O2(g)=2N2O(g) ΔH=+163 kJ·mol-1在高温下可以自发进行
【变式4-2】对于反应SO2(g)+Cl2(g)⇌SO2Cl2(g) ΔH=akJ⋅mol-1(a<0),下列说法正确的是
A.该反应在任意条件下均能自发进行
B.反应SO2(g)+C