内容正文:
1.化学平衡图像的类型及特点
(1)速率—压强(或温度)图像
①可逆反应mA(g)nB(g)+pC(s) ΔH=Q kJ·mol-1,温度和压强的变化对正、逆反应速率的影响分别符合下图中的两个图像:
则:Q<0,m>n。
②根据正、逆反应速率与温度的变化曲线,可判断反应的ΔH(吸热反应或放热反应)。
③根据正、逆反应速率与压强的变化曲线,可判断反应前后气体体积的变化。
[方法指导]
根据v—T(或p)图像判断T(或p)对平衡移动的影响时,应根据交点后v正、v逆受T(或p)的影响加以判断。
(2)百分含量(或转化率)—时间—温度(或压强)图像
Ⅰ.T2>T1,温度升高,平衡逆向移动,正反应是放热反应。
Ⅱ.p2>p1,压强增大,A(反应物)的转化率减小,说明正反应是气体总体积增大的反应。
Ⅲ.生成物C的百分含量不变,说明平衡不发生移动,但反应速率a>b,故a可能使用了催化剂;若该反应是反应前后气体总体积不变的可逆反应,a也可能是增大了压强(压缩体积)。
[方法指导]
(1)“先拐先平数值大。”在化学平衡图像中,先出现拐点的反应则是先达到平衡,先出现拐点的曲线表示的温度较高(如图Ⅰ中T2>T1)、压强较大(如图Ⅱ中p2>p1)或使用了催化剂(如图Ⅲ中a使用了催化剂)。
(2)正确掌握图像Ⅰ、Ⅱ中反应规律的判断方法
①图Ⅰ中,T2>T1,升高温度,生成物百分含量降低,平衡逆向移动,正反应为放热反应。
②图Ⅱ中,p2>p1,增大压强,反应物的转化率降低,平衡逆向移动,则正反应为气体体积增大的反应。
③图Ⅲ说明了条件改变对化学平衡不产生影响,a可能是加入了催化剂,或该反应是反应前后气体体积不变的反应,a是增大压强。
(3)百分含量(或转化率)—压强—温度图像
如上图中确定压强为105 Pa或107 Pa,则生成物C的百分含量随温度T的升高而逐渐减小,说明正反应是放热反应;再确定温度T不变,做横坐标的垂线,与压强线出现两个交点,分析生成物C的百分含量随压强p的变化可以发现,压强增大,生成物C的百分含量增大,说明正反应是气体总体积减小的反应。
[方法指导]
“定一议二”
在化学平衡图像中,包括纵坐标、横坐标和曲线所表示的三个量。确定横坐标所表示的量,讨论纵坐标与曲线的关系,或者确定纵坐标所表示的量,讨论横坐标与曲线的关系,即“定一议二”。如上图中T1温度下,A→B压强增大,C%增大,平衡正向移动,则正反应是气体分子数减小的反应;1×105 Pa时,A→C温度升高,C%减小,平衡逆向移动,则正反应是放热反应。
(4)物质的量(浓度)—时间图像(n/c-t图像)
在2 L密闭容器中,某一反应有关物质A(g)、B(g)、C(g)的物质的量变化如图所示。
①横坐标表示反应过程中时间变化,纵坐标表示反应过程中物质的物质的量的变化。
②该反应的化学方程式是3A(g)+B(g)2C(g)。
③在反应达2 min时,正反应速率与逆反应速率之间的关系是相等。
④用A的物质的量浓度的变化表示反应达平衡(2 min)时的正反应速率是0.15 mol·L-1·min-1。
[方法指导]
各物质的n或c不随时间变化时达到平衡状态,据起始量和平衡量求出转化量,各物质的转化量之比等于化学计量数之比,可以得出方程式中化学计量数。
(5)特殊图像
①对于反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g) ΔH<0,M点前,表示化学反应从反应开始到建立平衡的过程,则v正>v逆,M点为平衡点,M点后为平衡受温度的影响情况。
②如图所示曲线是其他条件不变时,某反应物的平衡转化率与温度的关系曲线。图中标出的1、2、3、4四个点,表示v正>v逆的是点3,表示v正<v逆的是点1,而点2、4表示v正=v逆。
[方法指导]
①中图像,由于某一条件对平衡的影响只能使平衡向一个方向移动,所以最高点(最低点)及以后为平衡状态受条件的影响情况,前面为未达到平衡的情况。
②中图像曲线上的点全为对应条件下的平衡点。
2.解题思维建模
1.
(2023·浦城期中)已知反应3A(g)+B(g)2C(g)+2D(g) ΔH<0,图中a、b曲线分别表示在不同条件下,A与B反应时,D的体积分数随时间t的变化情况。若想使曲线b(实线)变为曲线a(虚线),可采用的措施是( )
①增大A的浓度
②加入催化剂
③升高温度
④恒温下,缩小反应容器体积
⑤保持容器内压强不变,加入稀有气体
A.①② B.②④
C.③④ D.④⑤
解析 B ①增大A的浓度,反应速率加快,化学平衡发生改变,D的百分含量发生变化,故①错误;③升高温度,反应速率加快,反应向逆反应方向移动,D的百分含量发生改变,故③错误;⑤恒压下加入稀有气体,相当于减小压强,各物质的浓度减小,从而化学反应速率变小,到达平衡的时间