内容正文:
平衡常数的应用、
平衡转化率的分析
1.从变化的视角依据Q与K的关系判断反应进行的方向。
2.根据外界条件对平衡的影响,结合勒夏特列原理,构建K的计算及应用(如转
化率)分析思维模型。
学习目标
1.化学平衡常数的应用
例1
B.根据K2的值可以判断常温下H2和O2很容易反应生成H2O
C.常温下,NO、H2O、CO2三种物质分解放出O2的倾向顺序为NO>
H2O>CO2
D.温度升高,上述三个反应的平衡常数均增大
√
2.多重平衡体系中化学平衡常数计算
(1)多重平衡体系:一个化学反应体系中存在多个化学反应,在一定条件下,这些反应都可以达到平衡状态,这种现象称作多重平衡现象,该体系称作多重平衡体系。
(2)多重平衡反应类型
①连续型(耦合)反应:某物质是某反应的产物,同时又是其他反应的反应物。
②平行型(竞争型)反应:某物质同时是多个反应的反应物。
(3)多重平衡体系中有关平衡常数的计算,各组分的平衡量指的是整个平衡体系中的量,而不是指某一单一反应中的量。
例2
(1)在1 L真空密闭容器中加入a mol PH4I固体,t ℃时发生如下反应:
PH4I(s) PH3(g)+HI(g) ①
4PH3(g) P4(g)+6H2(g) ②
2HI(g) H2(g)+I2(g) ③
平衡时,体系中n(HI)=b mol,n(I2)=c mol,n(H2)=d mol,则t ℃
时反应①的平衡常数K为________________(用字母表示)。
(2)探究CH3OH合成反应化学平衡的影响因素,有利于提高CH3OH的产率。以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的主要反应如下:
Ⅰ.CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.5 kJ·mol-1
Ⅱ.CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH2=-90.4 kJ·mol-1
Ⅲ.CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH3
一定条件下,向体积为V L的恒容密闭容器中通入1 mol CO2和3 mol H2发生上述反应,达到平衡时,容器中CH3OH(g)为a mol,CO为
b mol,此时H2O(g)的浓度为______ mol·L-1(用含a、b、V的代数式
表示,下同),反应Ⅲ的平衡常数为_____________________。
例3
CO2经催化加氢可以生成低碳烃,主要有以下两个竞争反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g)
反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g) C2H4(g)+4H2O(g)
为分析催化剂对反应的选择性,在1 L密闭容器中充入2 mol CO2和
4 mol H2,测得有关物质的物质的量随温度变化如图所示:
该催化剂在较低温度时主要选择_______
(填“反应Ⅰ”或“反应Ⅱ”)。520 ℃时,
反应Ⅰ的平衡常数K=__________(只列算式不计算)。
反应Ⅰ
1.压强平衡常数(Kp)
(1)含义
在化学平衡体系中,由各气体物质的分压替代浓度,计算的平衡常数叫压强平衡常数,用符号Kp表示,其单位与表达式有关。
(2)表达式
注意 ①混合气体中某组分的分压=总压×该组分的物质的量分数,pB=p总× 。
②混合气体的总压等于相同温度下各组分气体的分压之和,即p总=pA+pB+pC+…。
例1
(1)在300 ℃、8 MPa下,将CO2和H2按物质的量之比为1∶3通入恒压密闭容器中发生反应CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g),达到平衡
时,测得CO2的平衡转化率为50%,则该反应条件下的压强平衡常数
Kp=____________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
(2)在1 470 K、100 kPa反应条件下,将n(H2S)∶
n(Ar)=1∶4的混合气进行H2S热分解反应。平衡时混合气中H2S与H2的分压相等,H2S平衡转化率为______,平衡常数Kp=_____ kPa。[已知H2S热分解的化学方程式为2H2S ⇋S2(g)+2H2(g)]
50%
4.76
2.速率常数(k正、k逆)
(1)表达式:若基元反应为mA +nB pC,
则:v正=k正cm(A)·cn(B)、v逆=k逆cp (C)
上式中的k为速率常数, 是化学反应速率的量化表示方式。
(2)表示意义:其数值相当于参加反应的物质都处于单位浓度(1 mol·
L-1)时的反应速率。
(3)影响因素:不同的反应有不同的速率常数,速率常数与反应温度、反应溶剂、催化剂等有关,与浓度无关。
例2
B