2023年高中化学竞赛——大学有机化学课件20——醇

《有机化学》教学课件76-04-1.0版 一第二十讲 返回总目录 第二十讲 醇 复习 本课要点 总结 作业 1、醇的物理性质 2、伯仲叔醇的鉴别 3、分子内和分子间脱水反应 0 4、正碳离子的扩环重排 开始讲课 5、氧化和脱氢反应 《有机化学》教学课件7604-1.0版一第二十讲 返同道页 第十九讲 要点复习 1、 S、1的特点一一正碳离子重排、得到外消旋产物。 叔卤代烃易按SN1反应。 2、SN2的特点一一产物构型反转。 CHX易按SN2反应。 3、卤代烃消除一般按E2历程进行，个别情况按E1 反应，有正碳离子重排。 CH3 H3 KOH CH3-C-CH2-Br C>HOH CH;-C=CH-CH3 《有机化学》教学课件7604-1.0版一第二十讲 返回道页 第八章醇醚酚 (醇) R-O-H (水)-O-R (谜 R-O-R (酚) Ar-O-H 醇、醚、酚的分类 二、 醇、醚、酚的物理性质 三、 醇的化学性质 四、醇的制备和重要的醇 五、醚的化学性质和制备 六、酚的化学性质和制备 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版一第二十讲 返国童页 一、醇、醚、酚的分类 (醇)R-O-H (醚)R-O-R' (酚)Ar-O-H CH3-OH甲醇 OH 饱和醇 CH3-O-CH3 RCH2一OH伯醇 R2CH-OH仲醇 甲醚（单醚） 苯酚 H R3C-OH叔醇 R C2H5-O-CH3 不饱CH2=CH-CH2OH 和醇 烯丙醇 中2z虎遇 芳醇 CH2OH OH 0-酚 苄醇 OCH3 OH 按了一元醇 OH 多元醇 苯甲醚（芳醚） 乙二醇 B-酚 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版一第二十讲 返同道页 二、醇、醚、酚的物理性质 1、醇(1)沸点高： 乙烷(-88.2°C)；甲醇(64.7°C) 余函质彝子形成氢键 32 R越大， 越不利 8H-6-6H8t-8&n 于生成 (2)水溶性大：甲乙丙醇（∞）原因：与水形成氢键 氢键 。 (3)结晶醇：CaCl2·6C2HsOH 2、醚(1)沸点不高：甲醚(-25°C)；乙醇(78.3°C) (2)水溶性大：乙醚(7.9)丁醇(8.0) 原因：分子间不能形成 氢键，可与水形成氢键 8R&&R 3、酚沸点高（多为固体），微溶于水。 《有机化学》教学课件76-041.0版一第二十讲 返国道页 练习1： 下列物质的沸点，为什么随分子质量的增加而降低？ 分子间生成氢 CH2OH CH2OH CH2OCH3 键的能力渐弱 CH2OH CH2OCH; CH2OCH3 197℃ 125℃ 84℃ 三、醇的化学性质 ③α-H氧化和脱氢 ①羟基H被取代（与金属反应 结构分析： 官能团一OH ④B-H与-OH消除 ② 羟基被取代(-X、OR) 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版一第二十讲 返同道页 1、醇的弱酸性（与活泼金属反应 用于 C2HsOH+NaC2 HsONa(乙醇钠)+H2↑ 鉴别醇 C2HsOH+Mg-C2H5O)2Mg(乙醇镁)+H2↑ (CH3)2CHOH+AI(CH3)2 CHO]AI(异丙醇+H2↑ (CH3)3COH+K→(CH3)3COK(叔丁醇钾)+H2↑ 反应活性：H2O>CH3OH>伯醇>仲醇>叔醇R-OH pKa:15.7 16 17 18 19 制备 RONa +H2O2 ROH+NaOH 醇钠 强碱 强酸 弱酸 羽喊 加入苯，蒸出水。 苯：乙醇：水=74.118.5：7.4 三元共沸物，bp=64.89℃ 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版一第二十讲 返凤道页 2、生成卤代烃的反应 H+ (1)与HX作用 R-OH+HX R-X+H2O OH ①反应历程：亲核取代（酸性条件催化） R SHGBF 作为离去基团 2134 28 338.9 359.8 SN1:R-OH R+ 烯丙醇、叔醇、仲醇一般按S、1反应 δ+ SN2: R-0H2RO] -H20 R一X 大多数伯醇一般按S、2反应 反应活性：烯丙醇>叔醇>仲醇>伯醇<CHOH SN2 《有机化学》教学课件7604-1.0版一第二十讲 返国童页 练习2：从反应机理解释 CH3 3 CH3 CH, CH3(次) Br(主) H20 CHs sC-CH2 1,2-甲基迁移 cHCEn-cn CH: 练习3：从反应机理解释，为什么2-丁烯-1-醇和3-丁 烯-2-醇与HBr作用，得到相同的产物？ 20-1200000⊙0660000 H+ -册Br CH3CH=CH-CH2烯丙基 OH Br正碳离子 CH3-CH-CH=CH2 CHCH-CH=CH2*重排 OH 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版一第二十讲 返同道页 ②应用 鉴别伯仲叔醇 适用于4-6个C的醇 卤化氢的反应活性：HI