2023年高中化学竞赛——大学有机化学课件18——卤代烃的化学性质

《有机化学》教学课件7604-1.0版一第十八讲 返回总目录 第十入讲 卤代烃的化学性质 本课要点 总结 作业 1、卤代烃的分类 2、亲核取代反应 3、AgNO3鉴别各类卤代烃 开始讲课 4、B-消除反应 5、格利雅试剂的特性 《有机化学》教学课件(7604-1.0版一第十八讲 返国道页 第七章 卤代烃 卤代烃的分类 二、 卤代烃的化学性质（重点 三、 卤代烃的制备 四、亲核取代和消除反应历程（重点、难点） 五、多卤代烃 《有机化学》教学课件(7604-1.0版一第十八讲 返回道页 卤代烃的分类 R CHxX甲 CHCH2CI、CH2=CHCI一卤代烃 卤代尊 R⑨-X伯 CCl4、CF2=CF2、CF2Cl2多卤代烃 烷烃 R2CH-X仲 R3C-X叔 活性：烯丙型 卤代烷 乙烯型 X RCH=CH-X (p-π轭 体图C 卤代 0.178 烯烃 (乙唏型)最不活淡HH2CI 卤代了 RCH=CH-CH2-X C1Cd装移8 芳烃 (烯丙型) 最活沙 0.134 RCH=CH-(CH2)-X (烷基型) (烷基型) 《有机化学》教学课件(7604-1.0版一第十八讲 返回重页 重点！ 二、卤代烃的化学性质 ②X与B-H消除1分子HX 分析 +8-δ ①X被亲核试剂Nu取代 官能团 R-CH一CH2X ④X被还原 ③生成有机金属化合物 1、亲核取代反应 RX+Nuwr→R—Nu+ 底物亲核试剂 产物离去基团 _OH、-CN、-NH2、OR、-I、-ONO2 不同卤代烃反应活性：R-I>R-Br>R-CI 《有机化学》教学课件(7604-1.0版一第十八讲 返回道页 (1)OH取代 R-X+H2O±R-OH+HX (水解) 链接17 R-X +NaOH H2OR-OH+Nax 电子效应对水 解影响 (2) CN取代 R-X+NaCN→R-CN+NaX 链接到18 相转移催化 (3)一NH2取代伯胺 仲胺 叔胺 季铵盐 十 R-X+NH-RNH R-XR2NH R-XRaN R-XRNX (4)—OR取代一威廉姆森合成（制备混醚 (伯卤代烷R-X+NaOR'→R-OR'+NaX (5)一1取代 RX+NaI 丙酮 RI+NaX NaI溶于丙酮，NaCI、NaBr不溶 (X=C1、Br) 《有机化学》教学课件(7604-1.0版一第十八讲 返回道页 (6)ONO2取代 AgNO C2H5OH R-_ONO2+AgX↓ 用于 CH山C】 CH2-懒球牖2CI C和加】 室温斑色 簧色 、城装箧 反应 不同卤素 R-I>R-Br>R-CI 能力 不同烃 RCH=CH-CH2X≈R3C-X> 差异 基结构 R2CH-X>RCH2-X >RCH=CH-X 反应 室温即反应：R-I； RCH=CH-CH2-X;R3C-X 现象 加热可反应：R2CH-X;RCH2-XX=Cl、Br) 差异 加热不反应：RCH=CH-X;CH2X2 《有机化学》教学课件(7604-1.0版一第十八讲 返国重页 2、B-消除反应 注意比较： 水解条件-NaOH/H20 HX CH:CH2CH2X NaOH/C2H5OH CH3CH=CH2+Nax H2O CHCH2CHX2 NaOH/C2HsOH CH3C≡CH+2NaX+2H2O CH.CHTCH NaOH/C2HsOH CH:CH2C=CH NaOH/CHsOH QHCCHH-CH CH.cn-CHeH 多☆代烃发生消除反应时，在可能 的结构中，优先生成共轭烯烃。 《有机化学》教学课件(7604-1.0版一第十八讲 返回道页 不同烃基结构的卤代烃消除反应活性：叔>仲>伯 KOH CH:CH2CHCH3 乙醇 +CH:CH=CHCH3+CH3CH2CH=CH2 2-丁烯(81%) 1-丁烯(19%) CH.CH.CCH KOH 乙醇 CH.CH-CCH CH.CH.CH 2-甲基-2-丁烯(71%2-甲基-1-丁烯(29%) 查伊采夫规则：卤代烷脱去HX时，脱去含H最少的 B-C上的H。生成建经基最多的轻。 马氏规则 越越妙加；查氏规双则 越越减。 《有机化学》教学课件(7604-1.0版一第十八讲 返国重页 CH3 CH3 练习2：CH,CHCH,CH,Br KOH HBr 乙醇 CH,CHCH-CH2 CH3 KOH HBr CH3 CH,C-CHCH CH3CCH2CH3 乙醇 当邺-H舜较交大基团咨间可时 查产妫庄。 CH3- C-CH3 CH3CH2ONa CH386% 3 , 受叔丁基阻碍，试剂不易进攻。 CH314% 《有机化学》教学课件(7604-1.0版一第十八讲 返回道页 练习3：A(CH2) KMnO 溶液中只有 H HCI B C2HsONa Br2 C2HsONa E 乙醇 乙醇 C