2023年高中化学竞赛——大学有机化学课件17——习题讨论

《有机化学》教学课件76-04-1.0版 一第十七讲 返回总目录 第十七讲 习题计论(10-16) 复习 本课要点 1、鉴别题的要点与格式 2、推测结构题的解题思路 3、几种合成路线的比较选择 开始讲课 4、正碳离子重排 《有机化学》教学课件76-04-1.0版一第十七讲 返国童页 第十六讲 要点复习 1、的两种取代产物-和仰 SO:H H2SO4 萘磺酸 ≤80℃ H2S04 165℃ SO:H 165℃ B黄酸 2、一取的定位规律 2 ① 活化基团 钝化基团 《有机化学》教学课件76-04-1.0版一第十七讲 返国童页 3、应用克呱则啡判断轻 前提：环状闭合共轭体系， 条件：π电子数=4n+2(m=0,1,2,3,4,5) 单环 =6 稠环（合算） =10 T=2 富烯（分算） 轮烯 F18 =6 《有机化学》教学课件76-04-1.0版一第十七讲 返回道页 一一、鉴别题的要点与格式 不反碰乜经鉴别完成 ①选择鉴别试剂：②标明反应现象； ③体现鉴别过程。 反应 现象 被测物 丁烷 甲基 1-丁烯 1-丁炔1,3-丁二烯 环丙烷 试剂 Br2 褪色 褪色 褪色 褪色 KMnO4 × 褪色 褪色 褪色 Ag(NH3)2NO3 × 白色沉淀 × 顺丁烯二酸酐 × 白色晶体 《有机化学》教学课件(7604-1.0版一第十七讲 返国童页 二、推测结构题解题思路 1、芳烃A,分子式为C1oH14; 有五种可能的一溴取代物 C1oH13Br。A经氧化得酸性化合物CsH。O4B),B经一硝化 只可能得到一种硝化产物CsH5ONO2(C)。试推出A、B、 C的构造式并命名 88H CH2CH3 COOH 021 COOH COOH 《有机化学》教学课件76-04-1.0版) 一第十七讲 返凤道页 2、有A、B、C三种烃，分子式均为CHo,它们与H 反应时，生成相同的碘代烷；室温下都能使溴的CC4 溶液褪色；与高锰酸钾酸性溶液反应时，A不能使其 褪色，B、C则能使其褪色，C还同时产生CO2气体。 试推测A、B、C的构造式。 解题思路： (I)A是三元环，B、C是烯烃。 (2)因为A、B、C生成相同的碘代烷，C还同时产生 CO2气体。所以，A不可能是乙基环丙烷。B、C不可 能是直链烯烃。 TH3H-I C=CHCH CCHCH.CH.CH. CH3 H一】→C6H塘， 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版一第十七讲 返国童页 三、几种合成路线的比较选择 以苯和乙烯为原料合成1,1-二苯基乙烷 合成路线1： CH2=CH2-Ck CICH2-CH2CI CH2-CH2CI AICl3 I-CH3 考虑正碳离子重排， AICls 会生成1,1-二苯基乙烷。 但同时也会生成 CH2-CH2- 1,2-二苯基乙烷 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版一第十七讲 返国童页 合成路线2： HCI CH2=CH CH3-CH2CI C 2CH3-CHCI2 CH-CH3 CHCI-CH3 AICls AICl3 该步骤无法保证CH3CHC12的产率，会有同时生成许 多其他氯代物的副产物。 《有机化学》教学课件76-04-1.0版一第十七讲 返国童页 合成路线3： +CH2=CH2 AICl3 CH2-CH3 H+ C12 CHCI-CH3 光 CH-CH3 AICl3 《有机化学》教学课件76-04-1.0版) 一第十七讲 返凤童页 四、正碳离子重排 1、什么情况下会发生正碳离子重排？ ()反应历程中生成的活泼中间体是一一 正碳离子。 (2)正电荷与邻位碳上的H(或R)交换位置后，能得到 更稳定的正碳离子。 例如：在下述反应中，是否会发生正碳离子的重排？ CH,EHCH-CH: H-H 不会。催化加氢，不生成正碳离子中间体 CHs CH:CH-CH2-CH=CH2 1-1.CHCH-CH2 CH-CH, 不会。不能生成更稳定的正碳离子。