2023年高中化学竞赛——大学有机化学课件6——共振论和顺反异构

《有机化学》 教学课件(76-04-1.0版)一第六讲 返回总目录 第六讲 共振论和顺反异构 复习 本课要点 总结 作业 1、共振论 2、 顺反异构产生的条件 3、 烯烃顺反异构的命名 开始讲课 4 环烷经顺反异构的命名 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)一第六讲 返回道页 第五讲一一要点复习 1、sp3、sp2、sp杂化是有机价键结构的基础。 2 键和键的结构特点， 决定着相应有机物的性质 特点。 3、环烷经并非都是简单的几何平面。 其结构的稳定性， 应从构象进行分析。 4、凡有离域键的体系一—一共轭体系。 凡共轭体系用传统的价键都无法准确表示。 《有机化学》 教学课件(76-04-1.0版)-第六讲 返回首页 二、共振论 一一共轭体系的表达与描述 价键理论适合干描述一一定域键 一式对一物 如：CH3一CH=CH一CH3 CH三CH经典价键构造式 共轭体系的结构特点是一一离域键 价键理论无法画出共轭体系的真实结构。 为了应用习惯，必须用价键表达共轭体系。 CH2=CH-CH=CH2 C庵极限G甜 CH2 共振论基本观点 极限式」 极限式 借用多个经典价键构造式（极限式），表达一个化合物。 真实结构是一一各种极限式的共振杂化体 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)一第六讲 返回道页 共轭体系极限式的书写原 0.134nm 0.134nm 则，以丁二烯为例： CH2CHCHCH2 0.148nm (1)C的骨架不能变； (2) 自由单电子数不能变； (3)离域的电子可任意组合。 CHz=CH-CH=CH2+&CH2=CH-CH-CH2 CH2=C=GH-CH3 OCH2-CH-CH-CH2-@CH2-CH-CH=CH2 @CH2-CH-CH=CH2 @CH2-CH=CH-CH2 2CH2-CH=CH-CH2 真实的丁二烯是这7种 极限式的共振杂化体 不同极限式，对杂化体的贡献不 无电荷最稳定 同，越稳定者，贡献越大。 异电荷较近较稳定 《有机化学》 教学课件(76-04-1.0版)一第六讲 返回道页 ①真实的丁二烯不是7种构造式的混合物。 ②也不能说：一会儿是这种构造式，一会儿是另一种构 造式。 ③丁二烯就是一种式子，它的真实面目应当是这7种构 造式，按照不同的贡献比例形成的杂化体。 ④这种表达式，我们写不出来。只好借用这7种构造式 加上杂化、 共振的概念来描述丁二烯。 极限式 能钧够用经典价键结构写出来的构造式 共振杂化体 真实物质的结构式 共振参与体 各种极限式之间的关系 凡是共轭体系，都可以写出多种极限式， 但最常 用的表达式， 是其中最稳定的极限式。比如 丁二烯 CH2=CH-CH=CH2 苯 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)-第六讲 返回首页 三、立体结构化学 CH3 碳链异构 CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 构造 CH3CH2CH=CH2 异构 官能团位置异构 CH3CH=CHCH3 官能团异构 CH3CH2-OH CH3-O-CH3 同分 构造一一分子中各原子的排列方式和次序。 异构 构型 顺反最构 构程一一 构蒗相同。愿厨 异构 的笺连部诉不同 立体 对物 异构 构象 构色一均造、构型相 异构 的空间相对饮序不同。 《有机化学》 教学课件(76-04-1.0版)第六讲 返回首页 (一）顺反异构 1、什么样的结构能产生顺反异构？ CH3-CH=CH-CH3 CHC-Cc-c 2-丁烯 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 mp:-151.4°C mp:-136.0°C 产生顺反异构 的必要条件 沿键轴 SH频捉转18oo9HsH ①分子中存在限制旋 H 转的因素，如：双键 把分子 ②每个双键℃，分别 旋转1800 连两个不同的基团 .CHE-CCM 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)第六讲 返回首页 练习1：下列结构有无顺反异构？ X H- H.- 2g8 《有机化学》 教学课件(76-04-1.0版)-第六讲 返回首页 2、烯烃的顺反异构体怎样命名？ 顺/反命名法：同侧为顺，异侧为反（适用于简单结构） chac-C c c=9 CCCHCH. 顺-2-丁烯 反1,2-二氯乙烯 顺-3-甲基-2-戊烯 (Z)-2-丁烯 (E)-1,2-二氯乙烯 (E)-3-甲基-2-戊烯 Z/E命名法：UPAC系统命名（适用于所有结构 ①根据“次序规呗则”比较基团的大小 I>Br>CI>F>O>N>C>H ②若a>c、b>d或者a<c、b<d,为Z; 否则，为。 顺/反和z/E是两种命名法则，手 无一定联系。 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)一第六讲 返回道页 注意：顺反异构体命名何时用顺/反” 何时用“Z/E”表示构型？ 可用顺/反” 只能用“Z/E” 也可用“Z或E” H