第九章 第44讲 有机合成及推断-（讲义）【红对勾讲与练】2024版新高考化学大一轮复习全新方案

第九章 有机化学基础 第44讲 有机合成及推断 1.根据合成路线图学会推断有机物的结构,判断反应条件及熟练书写化学方程式。2.根据信息能设计有机 化合物的合成路线。 考点一 有机合成路线的设计   - 1.有机合成题的解题思路 2.碳骨架的构建 (1)链增长的反应 加聚反应、缩聚反应、酯化反应、利用题目信 息所给反应,如卤代烃的取代反应,醛、酮的 加成反应…… ①醛、酮与HCN加成 C O􀪅 +H—CN → C OH CN ②醛、酮的羟醛缩合(其中至少一种有α􀆼H) CHR O 􀪅􀪅 + CH R1 R2 CHO → CHR OH C R1 R2 CHO ③卤代烃与活泼金属作用 2R—Cl+2Na →R—R+2NaCl ④醛或酮与格氏试剂(R'MgX)发生加成反 应,所得产物经水解可得醇 RCHO+ R'MgX → CHR R' OMgX → CHOHR R' (2)链减短的反应 ①烷烃的裂化反应; ②酯类、糖类、蛋白质等的水解反应; ③利用题目信息所给的反应,如烯烃、炔烃的 氧化反应,羧酸及其盐的脱羧反应…… (3)成环的方法 ①二元醇脱水成环醚; ②二元醇与二元羧酸成环酯; ③羟基酸分子间成环酯; ④氨基酸分子间成环; ⑤双烯合成: 􀜏􀜏 􀜏􀜏 + 􀜍􀜍 → 􀜍􀜍 。 3.常见官能团转化 (1)官能团的引入 引入官能团 引入方法 引入卤素原子 ①烃、酚的取代; ②不饱和烃与 HX、X2 的 加成; ③醇与氢卤酸(HX)反应 引入羟基 ①烯烃与水加成;②醛、酮 与氢气加成;③卤代烃在 碱性条件下水解;④酯的 水解;⑤葡萄糖发酵产生 乙醇 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 255 hh 续表 引入官能团 引入方法 引入碳碳双键 ① 某 些 醇 或 卤 代 烃 的 消去; ②炔烃不完全加成; ③烷烃裂化 引入碳氧双键 ①醇的催化氧化; ②连在同一个碳上的两个 羟基脱水; ③低聚糖和多糖水解可引 入醛基; ④含碳碳三键的物质与水 加成 引入羧基 ①醛基氧化; ②酯、多肽、蛋白质、羧酸 盐的水解 苯环上引入不同的官能团 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 OH(④) HOOC (③) X(①) NO2 (②) ①卤代:X2 和FeX3; ②硝化:浓硝酸和浓硫酸 共热; ③烃基氧化; ④先卤代后水解 (2)官能团的消除 ①通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、 苯环)。 ②通过消去、氧化、酯化反应消除羟基。 ③通过加成或氧化反应消除醛基。 ④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。 (3)官能团的改变 ①利用官能团的衍生关系进行衍变,如 R—CH2OH O2 H2 􀜩􀜨􀜑 R—CHO O2 →R—COOH; ②通过某种化学途径使一个官能团变为两 个,如 CH3CH2OH 消去 -H2O →CH2􀪅CH2 加成 +Cl2 → Cl—CH2—CH2Cl 水解 →HO—CH2—CH2—OH; ③通过某种手段改变官能团的位置,如 CH3CH2CH2Cl 消去,(-HCl) CH3CH→ CH2􀪅 加成(+HCl)Cl↑ CHCH3 CH3 。 (4)官能团的保护 ①酚羟基的保护:因酚羟基易被氧化,所以在 氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应, 把—OH变为—ONa将其保护起来,待氧化 后再酸化将其转变为—OH。 ②碳碳双键的保护:碳碳双键也容易被氧化, 在氧化其他基团前可以利用其与 HCl等的加 成反应将其保护起来,待氧化后再利用消去 反应转变为碳碳双键。 ③氨基(—NH2)的保护:如在对硝基甲苯合 成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3 氧化 成—COOH之后,再把—NO2 还原为—NH2。 防止 当 酸 性 KMnO4 溶 液 氧 化—CH3 时, —NH2(具有还原性)也被氧化。 . A 正确画“√”号,错误画“×”号。 (1)消去反应可以引入双键,加成反应也可以引 入双键。 ( ) (2)一定条件下,可以通过取代反应由溴乙烷制 备乙醇。 ( ) (3)丙烯中既可以引入碳卤键也可以引入羟基。 ( ) (4)加聚反应可以使有机物碳链增长,取代反应 不能。 ( )  6 题组一 有机合成路线的