第45讲 溶液中微粒浓度的大小比较 -备战2024年高考化学【一轮·夯基提能】复习精讲精练

备战2024年高考化学【一轮·夯基提能】复习精讲精练 第45讲 溶液中微粒浓度的大小比较 本讲复习目标 1．理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。 2．掌握溶液中各组分之间的守恒关系与大小比较。 夯基·知识精讲 一、熟悉两大理论，构建思维基点 1．电离理论 (1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3·H2O、NH、OH－浓度的大小关系是各粒子浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋)。 (2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。 2．水解理论 (1)弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。 如NH4Cl溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)。 (2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。 如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。 二、把握三种守恒，明确等量关系 1．电荷守恒 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。 如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。 注意易失分点： ①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的化学计量数2代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。 ②电荷守恒式的特点：一边全为阴离子，另一边全为阳离子。 2．物料守恒（元素质量守恒） 元素质量守恒是指由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，但该离子所含某种元素的质量在变化前后守恒。 （1）单一元素守恒，如1 mol NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NH)＝1 mol，即氮元素守恒。 （2）两元素守恒，如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)；NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)。 注意易失分点： ①元素质量守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的元素质量守恒式c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]中，“2”表示c(Na＋)是溶液中硫原子浓度的2倍，不能写成2c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)。 ②元素质量守恒式的特点：式子中有弱电解质分子和对应的离子，一般一边含一种元素，另一边含另一种元素的离子和分子。 3．质子守恒 电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。 如NaHCO3溶液中：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－)。 注意：质子守恒可以通过电荷守恒与元素质量守恒加减得到。 注意易失分点： ①质子守恒式的特点：一边某微粒能电离出H＋，另一边微粒能结合H＋。 ②等式两边没有明显特征：三个守恒结合。 三、理顺解答思路，构建思维模型 【例题1】现有4种混合溶液分别由等体积0.1 mol·L－1的两种溶液混合而成：①NH4Cl与CH3COONa；②NH4Cl与HCl；③NH4Cl 与NaCl；④NH4Cl与NH3·H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是(　　) A．pH：②<①<③<④ B．溶液中c(H＋)：①<③<②<④ C．溶液中c(NH)：①<③<②<④ D．溶液中c(NH3·H2O)：①<③<④<② 【例题2】次磷酸(H3PO2)是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH完全反应后生成NaH2PO2，下列叙述错误的是(　　) A．NaH2PO2的水溶液加水稀释，增大 B．H3PO2溶液中存在电离平衡：H3PO2H2PO＋H＋ C．NaH2PO2溶液中：c(Na＋)>c(H2PO)>c(OH－)>c(H＋) D．NaH2PO2溶液中存在：c(H2PO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋) 【例题3】常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　) A．氨水中，c(NH)＝c(OH－)＝0.1 mol·L－1 B．NH4Cl溶液中，c(N