内容正文:
第二章 分子结构与性质
【单元知识框架】
【单元知识清单】
考点1 分子结构
· 分子结构的测定
1.早年的科学家主要靠对物质的化学性质进行系统总结得出规律后推测分子的结构。如今,科学家应用红外光谱、晶体X射线衍射等现代仪器和方法测定分子的结构。
2.红外光谱工作原理
(1)原理:分子中的原子不是固定不动的,而是不断震动的。红外线透过分子时,分子会吸收跟它的某些化学键的振动频率相同的红外线,再记录到谱图上呈现吸收峰。通过和已有谱图库比对,或通过量子化学计算,可以得知分子中含有何种化学键或官能团的信息。
(2)红外光谱仪原理示意图
例如,通过红外光谱仪测得某未知物的红外光谱图如下,发现有O—H、C—H、和C—O的震动吸收。可初步推测该未知产物中含有羟基。
【注】根据红外光谱图可以初步判断分子中化学键或官能团的类型。
考点2 共价分子的空间结构
· 多样的分子空间结构
单原子分子、双原子分子不存在空间结构,多原子存在空间结构。
分子类型
化学式
空间结构
结构式
键角
空间填充模型
球棍模型
三原子
分子
CO2
直线形
O===C===O
180°
H2O
V形
105°
四原子
分子
CH2O
平面
三角形
120°
NH3
三角锥形
107°
五原子
分子
CH4
四面体形
109°28′
【注】①分子组成相似的分子,空间结构不一定相似,如NH3是三角锥形,而 BCl3是平面三角形。
②空间结构相同的分子,键角不一定相同。如CH4和P4均为正四面体结构,但CH4键角为109°28′,而P4为60°。
考点3 价层电子对互斥模型(VSEPR模型)
1.价层电子对互斥理论
分子的空间结构是中心原子周围的“价层电子对”相互排斥的结果。
VSEPR的“价层电子对”是指分子中的中心原子与结合原子间的σ键电子对和中心原子的孤电子对。
2.中心原子上价层电子对的计算
(1)价层电子对
(2)计算
①σ键电子对的计算
由分子式确定,即中心原子形成几个σ键,就有几对σ键电子对。如H2O分子中,O有2对σ键电子对,NH3分子中,N有3对σ键电子对。
②中心原子上的孤电子对的计算
中心原子上的孤电子对数=(a-xb)
a.a表示中心原子的价电子数。
对于主族元素:a=原子的最外层电子数。
对于正离子:a=中心原子的价电子数-离子的电荷数。
对于负离子:a=中心原子的价电子数+离子的电荷数(绝对值)。
b.x表示与中心原子结合的原子数。
c.b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数,氢为1,其他原子=8-该原子的价电子数。
(3)VSEPR模型与分子或离子的空间结构
σ键电子对数+孤电子对数=价层电子对数VSEPR模型分子或离子的空间结构。
分子或离子
孤电子对数
价层电子对数
VSEPR
模型名称
分子或离子
的空间结构名称
CO2、BeCl2
0
2
直线形
直线形
SO2、PbCl2
1
3
平面三角形
V形
CO、BF3
0
3
平面三角形
平面三角形
H2O、H2S
2
4
四面体形
V形
NH3、NF3
1
4
四面体形
三角锥形
CH4、CCl4
0
4
正四面体形
正四面体形
(4)价层电子对之间的斥力
①电子对间夹角越小,斥力越大。
②分子中电子对之间的斥力大小顺序:孤电子对—孤电子对 > 孤电子对—成键电子对 > 成键电子对—成键电子对。
③由于三键、双键比单键包含的电子多,所以斥力大小顺序:三键 > 双键 >单键。
【注】①孤电子对对成键电子对的排斥作用会挤压周围的化学键,使键与键之间的键角变小,如H2O的键角105°,NH3的键角107°。
②中心原子的价层电子都用于形成共价键分子,其空间结构与VSEPR模型相同,如CO2、CH4。
③中心原子上有孤电子对时,分子的空间结构与VSEPR模型不同,如SO2、NH3。
④价层电子对互斥模型对分子的空间结构的预测少有事物,但它不能预测以过渡金属为原子的分子。
· 杂化轨道理论简介
1.用杂化轨道理论解释甲烷分子的形成
在形成CH4分子时,碳原子的一个2s轨道和三个2p轨道发生混杂,形成4个能量相等的sp3杂化轨道。4个sp3杂化轨道分别与4个H原子的1s轨道重叠形成4个C—Hσ键,所以4个C—H键是等同的。
2.杂化轨道的形成及其特点
【注】①原子轨道的杂化只有在形成分子的过程中才会发生,孤立的原子不可能发生杂化。
②只有能量相近的轨道才能发生杂化。
③杂化后原子轨道数目不变,且杂化轨道的能量相同。
④杂化