内容正文:
专题十二 盐类的水解 沉淀溶解平衡
考点
2014~2018年
2019年
2020年
2021年
2022年
2023年
合计
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27.盐类水解的原理及其应用
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28.沉淀溶解平衡
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命题分析与备考建议
本专题主要考查四个方面:(1)盐类水解的原理及其应用;(2)溶液中离子浓度大小的比较;(3)溶解平衡的建立和平衡的移动;(4)结合图像,考查溶度积的应用及其影响因素。预计在今后高考中,盐类水解平衡、难溶电解质溶解平衡的移动规律及应用、溶液中粒子浓度大小的比较、K的计算将是考查的重点。对盐类水解的备考复习,主要抓住其实质;对溶液中离子浓度比较的复习,从分析电离和水解入手,掌握离子浓度的三种守恒关系;对沉淀溶解平衡的复习,要特别注重Ksp的计算与应用,强化练习沉淀溶解平衡图像题目。
考点27盐类水解的原理及其应用
盐类水解是高考命题的高频知识点。高考中主要以盐类水解为载体考查溶液的酸碱性、溶液的pH计算及粒子浓度的大小比较等。本考点常常是选择题中的压轴题,题目的难度较大。题型多为选择题,分值为4~6分。对于该知识点我们更应该加大练习的力度。
1.(2023·湖北,14,3分,难度★★★★)H2L为某邻苯二酚类配体,其pKa1=7.46,pKa2=12.4。常温下构建Fe(Ⅲ)-H2L溶液体系,其中c0(Fe3+)=2.0×10-4 mol·L-1,c0(H2L)=5.0×10-3 mol·L-1。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示,分布系数δ(x)=,已知lg 2≈0.30,lg 3≈0.48。下列说法正确的是 ( C )
Fe(Ⅲ)-H2L体系部分物种分布图
A.当pH=1时,体系中c(H2L)>c([FeL]+)>c(OH-)>c(HL-)
B.pH在9.5~10.5之间,含L的物种主要为L2-
C.L2-+[FeL]+[FeL2]-的平衡常数的lg K约为14
D.当pH=10时,参与配位的c(L2-)≈1.0×10-3 mol·L-1
解析 已知H2L的Ka1==10-7.46,Ka2==10-12.4,Fe(Ⅲ)-H2L溶液体系中进行的反应:Fe3++H2L[FeL]++2H+,其中c0(Fe3+)=2.0×10-4 mol·L-1,c0(H2L)=5.0×10-3 mol·L-1。
当pH=1时,δ(Fe3+)=δ([FeL]+)=0.5,c(Fe3+)=c([FeL]+)=1.0×10-4 mol·L-1,c(H2L)≈5.0×10-3 mol·L-1,c(HL-)== mol·L-1=5.0×10-9.46 mol·L-1>c(OH-)=1.0×10-13 mol·L-1,所以A错误;根据Ka1、Ka2可知,当pH=7.46时,c(H2L)=c(HL-),pH=12.4时,c(HL-)=c(L2-),则当pH在9.5~10.5之间,c(HL-)>c(L2-),c(HL-)>c(H2L),含L的物种主要为HL-,所以B错误;L2-+[FeL]+[FeL2]-,K=,由图像知,pH=4时,c([FeL2]-)=c([FeL]+),K=,对于H2L,Ka1·Ka2==10-7.46×10-12.4=10-19.86,pH=4时,c(H+)=10-4 mol·L-1,c(L2-)= mol·L-1=5.0×10-14.86 mol·L-1,此时K==2×1013.86,lg K=14.16,C正确;由图像知,当pH=10时,δ([FeL3]3-)=δ([FeL2(OH)]2-)≈0.5,参与配位的c(L2-)≈1.0×10-4 mol·L-1×3+1.0×10-4 mol·L-1×2=5.0×10-4 mol·L-1,所以D错误。
2.(双选)(2022·海南,13,4分,难度★★★)NaClO溶液具有漂白能力,已知25 ℃时,Ka(HClO)=4.0×10-8。下列关于NaClO溶液说法正确的是( AD )
A.0.01 mol·L-1溶液中,c(ClO-)<0.01 mol·L-1
B.长期露置在空气中,释放Cl2,漂白能力减弱
C.通入过量SO2,反应的离子方程式为SO2+ClO-+H2OHS+HClO
D.25 ℃,pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中,c(HClO)>c(ClO-)=c(